碳氧鍵斷裂構(gòu)建碳溴鍵和碳碳鍵反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要由以下兩部分內(nèi)容組成:
　　第一部分:一種溫和便利用α,α-二溴代-β-二羰基化合物作為溴代試劑將醇溴化的方法
　　鹵代烴是一種應(yīng)用范圍很廣的化合物,在生活中,它可以被用作麻醉劑、制冷劑、農(nóng)藥等。在有機(jī)合成中,鹵代烴作為一種重要的有機(jī)中間體,可以被用在碳碳鍵和碳氮鍵的構(gòu)建反應(yīng)中,比如經(jīng)典布赫瓦爾德-哈特維希反應(yīng)和武茲偶聯(lián)反應(yīng)等。在有機(jī)合成中,用醇作為底物制備相應(yīng)的鹵代烴是最常用的方法。在過去的幾十年中,已經(jīng)報道了多

2、種制備鹵代烴的方法,比如用亞硫酰氯、Vilsmeier-Haack試劑等作為鹵源來合成鹵代烴。但是在這些方法中,阿佩爾(Appel)反應(yīng)是相對最溫和、便利的方法,它采用的是三苯基磷(PPh3)和鹵代試劑共同作用的反應(yīng)體系,但是此方法所采用的四氯化碳,四溴化碳等鹵代試劑有毒,且反應(yīng)條件苛刻。為了彌補(bǔ)上述反應(yīng)的不足,發(fā)展新的溴代試劑很有必要。本論文中我們發(fā)展了一種新型的溴代試劑α,α-二溴代-β-二羰基化合物,它能在室溫空氣中,溫和條件下,

3、在較短的時間內(nèi)將不同的一級、二級和對酸敏感的醇轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的溴化物。
　　第二部分:鐵催化的碳氧醚鍵斷裂及碳碳鍵和碳?xì)滏I形成
　　發(fā)展經(jīng)濟(jì)環(huán)保的碳碳鍵構(gòu)建反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要的意義。近年來過渡金屬催化的碳氧醚鍵活化構(gòu)建碳碳鍵和碳氮鍵的反應(yīng)受到了廣泛的關(guān)注,因?yàn)槊杨惢衔锉认鄳?yīng)的鹵化物類親電試劑便宜易得、環(huán)境友好。然而,目前已報道的方法主要集中在過渡金屬催化的Csp2-O鍵活化,對Csp3-O醚鍵活化構(gòu)建Csp3-Csp3鍵