碳氮鍵的氧化斷裂與烯烴合成.pdf

1、碳氮單鍵是非常常見的化學鍵，含碳氮單鍵的化合物的數(shù)量非?？捎^。研究碳氮單鍵斷裂的工作已取得了很大進展，但是研究斷裂烷基碳氮單鍵形成碳碳雙鍵的報道比較少。金屬參與的烯烴芳基化反應以及亞胺的烯化反應是構建碳碳雙鍵的非常重要的方法。我們發(fā)現(xiàn)含碳氮單鍵的羧酸衍生物芳基酰肼可以在鈀催化劑作用下，斷裂碳氮鍵失去肼基羰基形成芳基鈀中間體而被活化，可以和端烯進行芳基化反應;N-芳基烷基二級胺在非金屬氧化劑作用下氧化為亞胺后和親核試劑發(fā)生亞胺烯化反應，通

2、過一鍋兩步串聯(lián)反應實現(xiàn)碳氮單鍵向碳碳雙鍵的轉(zhuǎn)化。
　　本論文被分為四部分。
　　第一部分:從碳氮單鍵轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵的研究現(xiàn)狀，二級胺氧化為亞胺以及亞胺的烯化反應方面對文獻進行了綜述。
　　第二部分:報道了芳基酰肼在鈀催化下和烯烴進行Mizoroki-Heck偶聯(lián)的反應。發(fā)現(xiàn)在酸性條件下，以氯化鈀/碘化亞銅為催化劑，二甲亞砜/乙腈為混合溶劑，空氣為氧化劑，100度下反應，芳基酰肼實現(xiàn)了高立體選擇性和高區(qū)域選擇性的端烯芳基

3、化。對照實驗表明，該反應的氧化劑除了空氣，還有DMSO，氯化鈀是主要的催化劑。通過對酰肼的分解反應以及反應副產(chǎn)物的分析，推測反應中生成了脫肼基的苯甲酰鈀以及脫肼基羰基的芳基鈀中間體，并提出了可能的反應歷程。
　　第三部分:報道了N-芳基烷基二級胺和雜芳基活化的甲烷，苯乙酮，丙二腈等碳親核試劑的氧化烯化反應。DDQ氧化條件下，含碳氮單鍵的N-芳基烷基二級胺和2-甲基喹啉、喹喔啉、喹唑啉等化合物進行甲基烯化，高產(chǎn)率高立體選擇性的合成了