錫卟啉的合成、負(fù)載及其催化氧化烯烴的研究.pdf

1、烴類的催化氧化反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)中具有十分重要的地位，其中涉及的催化劑種類繁多，而仿生催化劑具有高效、綠色、節(jié)能等特點(diǎn)備受關(guān)注。金屬卟啉因能夠有效地模擬細(xì)胞色素酶（過氧化氫酶、P-450）的功能作用成為一類人們研究熱點(diǎn)的仿生催化劑。金屬卟啉作為細(xì)胞色素P-450酶輔基的活性中心，在有機(jī)合成、催化、材料、生物等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。所以，開展金屬卟啉衍生物催化氧化烴類的研究具有十分重要的意義。
　　本論文首先在緒論章節(jié)簡單介紹了卟啉以及金

2、屬卟啉，然后總結(jié)了金屬卟啉的均相催化應(yīng)用、固載型金屬卟啉的多相催化應(yīng)用及取代基對金屬卟啉的活性的影響，最后闡述了環(huán)己烯的催化氧化研究現(xiàn)狀。
　　實(shí)驗(yàn)部分第一章節(jié)合成了一系列金屬次卟啉衍生物并對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。以氯化血紅素為原料合成了金屬次卟啉二甲酯并對其β-位進(jìn)行改性修飾合成了一系列β-位取代金屬次卟啉二甲酯，同時(shí)優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)反應(yīng)條件。
　　其次，實(shí)驗(yàn)部分第二章節(jié)和第三章節(jié)為金屬卟啉的均相催化應(yīng)用。以Sn-DPDME為催化劑

3、，考察了反應(yīng)時(shí)間、溫度、壓力、催化劑用量催化氧氣氧化環(huán)己烯的催化性能，得出在反應(yīng)溫度100℃、壓力0.8MPa、時(shí)間7h、催化劑用量為5mg(7.2×10-3mmol)，環(huán)己烯為10mL(98mmol)，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率為84％，主產(chǎn)物的總選擇性為94％，催化分子氧氧化環(huán)己烯反應(yīng)為自由基反應(yīng)。然后在最佳工藝條件下進(jìn)行β-位取代金屬次卟啉二甲酯催化氧氣氧化環(huán)己烯的反應(yīng)，考察取代基對金屬卟啉催化性能的影響;同時(shí)，通過紫外光譜和質(zhì)譜碰撞裂解分析