對映體手性萃取分離及包結(jié)作用的研究.pdf

1、本文采用一種新的手性分離技術(shù)——雙相識別手性萃取法對布洛芬、2-苯丙酸和氟聯(lián)苯丙酸對映體進行萃取拆分研究。主要內(nèi)容如下:
　　 1布洛芬、2-苯丙酸和氟聯(lián)苯丙酸對映體的萃取拆分研究:考察了有機溶劑的種類、萃取劑(β-環(huán)糊精衍生物和酒石酸衍生物)種類及濃度、對映體濃度、pH值以及溫度等因素對萃取性能的影響。結(jié)果表明:雙相識別手性萃取具有很強的手性分離能力,水相萃取劑β-環(huán)糊精衍生物對其中一種對映體的識別能力大于對另外一種對映體的識

2、別能力,而有機相中酒石酸衍生物的識別能力剛好相反;在羥丙基-β-環(huán)糊精/L-酒石酸異丁酯萃取體系中,布洛芬外消旋體的萃取效果最佳,一次萃取分離后,R和S對映體的分配系數(shù)(kR和kS)分別為5.85和4.39,分離因子(α)達1.33。在羥丙基-β-環(huán)糊精/L-酒石酸異丁酯萃取體系中,2-苯丙酸對映體萃取效果最佳,R和S對映體的分配系數(shù)(kR和kS)分別為1.04和1.75,分離因子(α)達1.69。在三甲基-β-環(huán)糊精/L-酒石酸異丁酯

3、萃取體系中,氟聯(lián)苯丙酸對映體萃取效果最佳,R和S對映體的分配系數(shù)(kR和kS)分別為11.35和9.19,分離因子(α)達1.24。同時pH值、溫度和萃取劑濃度對手性分離能力有顯著的影響。
　　 2通過相溶解度法和熒光分光光度法研究了β-環(huán)糊精衍生物與布洛芬的包合作用,考察了β-環(huán)糊精衍生物的種類、環(huán)糊精濃度、pH對包合反應(yīng)的影響,并用差熱法對固體包合物進行了表征。實驗結(jié)果表明:β-環(huán)糊精衍生物與布洛芬形成1∶1的包合物,其中H

4、P-β-CD的增溶和包結(jié)作用最強;布洛芬的溶解度隨pH增大及羥丙基-β-環(huán)糊精濃度的增大而增大,但表觀穩(wěn)定常數(shù)和包結(jié)常數(shù)卻隨pH的增大而減小。
　　 3利用紫外光譜法研究了系列β-環(huán)糊精衍生物(羥丙基-β-環(huán)糊精、羥乙基-β-環(huán)糊精和甲基-β-環(huán)糊精)對2-苯丙酸的包結(jié)作用,考察了不同β-環(huán)糊精衍生物、2-苯丙酸存在狀態(tài)對包結(jié)行為的影響。研究結(jié)果表明:2-苯丙酸與β-環(huán)糊精衍生物形成的包合物的包合比為1∶1,三種主體環(huán)糊精的包結(jié)

5、能力強弱順序為:羥乙基-β-環(huán)糊精＞羥丙基-β-環(huán)糊精＞甲基-β-環(huán)糊精;羥丙基-β-環(huán)糊精適合包結(jié)分子狀態(tài)的2-苯丙酸,而不易包結(jié)離子狀態(tài)的2-苯丙酸。
　　 4采用熒光光度法研究了β-環(huán)糊精衍生物對氟比洛芬的包結(jié)作用,考察了β-環(huán)糊精衍生物種類及其濃度、pH、離子強度及乙醇含量等因素對包結(jié)作用的影響。結(jié)果表明:隨β-環(huán)糊精衍生物濃度的增大,熒光強度逐漸增強,其中HP-β-CD的增強效果最明顯,即表明HP-β-CD對氟比洛芬的