分子印跡整體柱及溶劑萃取在手性拆分中的應(yīng)用研究.pdf

1、本論文使用分子印跡整體柱和手性溶劑萃取技術(shù)對二苯甲酰酒石酸和氧氟沙星外消旋體的手性拆分進(jìn)行了研究。
　　 (1)以二苯甲酰-D-酒石酸(D-DBTA)為模板分子,丙烯酰胺(AM)為功能單體,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)為交聯(lián)劑,低極性的甲苯和十二醇為混合致孔劑,用原位分子印跡技術(shù),合成了D-DBTA分子印跡整體聚合物。在優(yōu)化制備條件和色譜條件的基礎(chǔ)上,DBTA外消旋體在25 min內(nèi)基本可以實(shí)現(xiàn)在印跡整體柱上的手性分離,分

2、離度達(dá)1.25。相比之下,非印跡整體柱對DBTA外消旋體無任何分離效果。色譜分離的熱力學(xué)研究表明,在所考察的溫度范圍內(nèi),分離存在兩種不同的熱力學(xué)過程,且二者均符合范特霍夫方程。在這兩種熱力學(xué)過程的轉(zhuǎn)換溫度處,分離因子僅達(dá)最大值。Scathcard分析表明印跡整體聚合物中只存在一類特異性結(jié)合位點(diǎn),離解常數(shù)和最大表觀結(jié)合量分別為:K d=5.457×104 mol/L,Qmax=229.6μmol/g。氮比表面吸附實(shí)驗(yàn)表明印跡聚合物的比表面

3、積為105 m2/g。掃描電鏡分析表明印跡整體柱中具有大的流通孔道。當(dāng)使用流速為1.2 mL/min的乙腈做流動相時,柱壓僅為1.2 Mpa。
　　 (2)以D-DBTA為模板分子,AM為功能單體,EGDMA為交聯(lián)劑,二芐基三硫代碳酸酯(DBTTC)為鏈轉(zhuǎn)移試劑,低極性的甲苯和十二醇為混合致孔劑,采用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合法原位制備了D-DBTA分子印跡整體柱,比較了其與傳統(tǒng)自由基聚合法制備的D-DBTA分子印跡整

4、體柱的差異,結(jié)果表明:利用RAFT聚合法制備的D-DBTA分子印跡整體柱的孔徑分布更加均勻,對D-DBTA分子顯示出更高的結(jié)合性能。用于色譜手性拆分DBTA外消旋體時,可有效減小路徑效應(yīng),提高色譜分離的柱效,縮短手性分離時間。
　　 (3)以二(2-乙基己基)磷酸(D2EPHA)與酒石酸衍生物L(fēng)-DBTA和對甲基二苯甲酰-L-酒石酸(L-DTTA)為混合復(fù)合手性選擇劑,研究了氧氟沙星(OFLX)對映體在正辛醇和水兩相中的萃取分配