超支化聚硅碳烷大分子鍵合β-環(huán)糊精的合成及其在分離手性化合物中的應用.pdf

1、論文對超支化聚硅碳烷的合成方法、性能、及應用做了詳細的介紹，并對β—環(huán)糊精及其衍生物的在毛細管電泳手性拆分中的應用做了闡述。分別合成了兩代(G2，G3)超支化聚硅碳烷大分子；并且合成了羥丙基—β—環(huán)糊精：以及使用β—環(huán)糊精與羥丙基—β—環(huán)糊精對兩代超支化聚硅碳烷進行了端基改性。分別以不同官能團封端的超支化聚硅碳烷大分子作為涂層材料，通過化學鍵合的方法與物理吸附的方法制備毛細管涂層柱。利用制得的涂層毛細管柱分離氧氟沙星、撲爾敏手性異構體，

2、并且分離了市售氧氟沙星滴眼液與氧氟沙星片劑，取得了較好的分離效果。 本研究工作的內(nèi)容主要包括以下幾個方面： (1)超支化聚硅碳烷大分子的合成：以2,4，6，8—四甲基-2,4，6，8—四乙烯基—環(huán)四硅氧烷(D4Vi)為核，甲基氫二烯丙基硅烷為重復單體，在Karstedt催化劑條件下進行硅氫加成反應，分別制得兩代(G2，G3)超支化聚硅碳烷大分子； (2)β—環(huán)糊精的修飾：利用β—環(huán)糊精上的羥基活性，制得羥丙基—β

3、—環(huán)糊精衍生物(HP—β—CD)； (3)產(chǎn)品的表征：對合成的超支化聚硅碳烷大分子利用紅外、核磁表征特征官能團，用粘度計表征流變性質(zhì)，通過熱重分析來測試產(chǎn)品的耐高溫穩(wěn)定性，用元素分析測試分子中的碳氫含量，以此來確定它們的分子結(jié)構和性質(zhì)； (4)端基的改性：使用甲基氫二氯硅烷，在Karstedt催化劑條件下對所合成的超支化聚硅碳烷進行硅氫加成，將超支化聚硅碳烷外端的碳碳雙鍵部分改性成硅氯鍵，再使用β—環(huán)糊精與羥丙基—β—環(huán)

4、糊精分別對其進行端基改性，從而將兩種環(huán)糊精鍵合到超支化聚硅碳烷外端； (5)化學鍵合涂層柱的制備及性能評價：先用1mol/L氫氧化鈉與1mol/L鹽酸溶液先后對毛細管柱內(nèi)壁進行預處理，將硅烷偶聯(lián)劑乙烯基三乙氧基硅烷(KH-151)通入毛細管中，將毛細管內(nèi)壁的硅羥基改性為碳碳雙鍵。用DMF溶解改性后的超支化聚硅碳烷大分子與偶氮二異丁腈，通入毛細管。在60～65℃條件下進行熱交聯(lián)反應2小時，在氣相色譜爐中經(jīng)老化處理得化學鍵合涂層的毛

5、細管柱。 (6)物理吸附涂層柱的制備及性能評價：先用1mol/L氫氧化鈉與1mol/L鹽酸溶液對毛細管柱內(nèi)壁進行預處理，將端基改性的超支化聚硅碳烷大分子使用DMF溶解后通入毛細管中，于160℃條件下加熱2小時，使用甲醇沖洗柱子0.5小時，氮氣吹干，在氣相色譜爐中經(jīng)老化處理得物理吸附涂層的毛細管柱。 (7)考察了不同代數(shù)超支化聚硅碳烷大分子修飾的毛細管涂層柱，探討了化學與物理吸附法制備的毛細管柱的分離效果。通過對比結(jié)果表明