超支化大分子光引發(fā)劑的合成與表征.pdf

1、針對目前使用的小分子光引發(fā)劑所存在的相容性差、表面遷移性和揮發(fā)性的問題，以新型大分子光引發(fā)劑的研制為主要目標展開研究。鑒于超支化聚合物所具有的低粘度、無鏈纏結(jié)和良好的溶解性等特點，本文將小分子光引發(fā)劑鍵接到超支化聚合物上，制備了三種新型的超支化大分子光引發(fā)劑。 以丙烯酸甲酯和二乙醇胺為原料，甲醇作溶劑，通過Michael加成反應合成了AB2型(A、B分別代表不同的化學結(jié)構單元)單體N，N-二羥乙基-3-胺基丙酸甲酯(MB)。采用

2、IR、MS、EA等方法對合成產(chǎn)物進行了確證。實驗確定了適宜的反應條件為：丙烯酸甲酯和二乙醇胺的量之比為1.05:1，反應溫度為35℃，反應時間為4h。 以三羥甲基丙烷為核，與MB反應，用“準一步法”合成了三代超支化聚(胺-酯)HPEA-1、HPEA-2、HPEA-3。采用IR、1H-NMR、GPC等方法對產(chǎn)物結(jié)構與相對分子質(zhì)量進行了表征與分析。實驗獲得優(yōu)化反應條件為：反應溫度120℃，催化劑對甲苯磺酸用量0.5wt％，HPAE-

3、1、HPAE-2與HPAE-3的合成反應時間分別為2.5h、5.0h和7.5h。 將所得超支化聚(胺-酯)用丁二酸酐改性，獲得端羧基超支化聚合物，再利用端羧基與小分子光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(HMPP)上的羥基進行酯化反應，制得三種超支化大分子光引發(fā)劑HPAE-1-SA-HMPP、HPAE-2-SA-HMPP和HPAE-3-SA-HMPP。對合成條件進行了實驗考察，確定了適宜的合成反應條件。 采用IR、1

4、H-NMR、DSC-TGA、UV-vis、等方法對超支化大分子光引發(fā)劑的結(jié)構與性能進行了表征。三種超支化大分子光引發(fā)劑HPAE-1-SA-HMPP、HPAE-2-SA-HMPP和HPAE-3-SA-HMPP的UV最大吸收峰分別為328nm、329nm和325nm，相對HMPP的最大吸收峰(320nm)稍有紅移。熒光分析表明，超支化大分子光引發(fā)劑在400nm與500nm附近處有熒光發(fā)生，與王IMPP相比在400nm附近激發(fā)波長向長波移動。