硫參與的成環(huán)反應(yīng).pdf

1、由于硫原子比氧原子的原子半徑大，硫負(fù)離子的親核性要比氧負(fù)離子強(qiáng)，硫在有機(jī)合成中也容易形成硫鎓正離子，含有烯丙基烯基硫醚結(jié)構(gòu)單元的化合物也容易發(fā)生[3，3]δ重排，所以硫參與是有機(jī)合成中構(gòu)建雜環(huán)化合物的重要的手段。近年來(lái)也有很多的研究工作者通過(guò)硫參與的方法合成了很多的雜環(huán)化合物，本論文中也是利用硫參與的方法合成了一系列的茚的衍生物和噻吩的衍生物。
　　 茚是許多天然產(chǎn)物和藥物的重要結(jié)構(gòu)單元，也可以作為合成相關(guān)化合物的重要合成前體。

2、本論文的第二章中以烷硫基取代的烯烴作為原料，用三氟甲磺酸酐和過(guò)量堿(吡啶)存在下合成了一系列的茚的衍生物，反應(yīng)過(guò)程中以環(huán)狀的硫鎓正離子中間體的機(jī)理構(gòu)成茚環(huán)，其機(jī)理已經(jīng)從側(cè)面進(jìn)行了證明。這種合成茚的衍生物的新方法具有無(wú)金屬催化、原料易得、官能團(tuán)適用性好的優(yōu)點(diǎn)。
　　 噻吩的衍生物在醫(yī)藥合成、農(nóng)藥、染料、功能材料上有廣泛的應(yīng)用。本論文的第三章中，研究了硫參與的五步串聯(lián)反應(yīng)：炔丙基的聯(lián)烯重排、硫參與的Claisen重排、硫酮的烯醇化、