雙鍵、三鍵及芳香π鍵與鹵化氫相互作用的本質(zhì)規(guī)律研究.pdf

1、X-H···π相互作用是一種弱相互作用，是近年來一個令人關注的研究領域。目前X-H···π相互作用的研究主要是以碳碳雙鍵、碳碳三鍵、芳香π鍵與鹵化氫形成 X-H···π二聚體復合物為研究對象，以X-H···π穩(wěn)定構(gòu)型和精確計算相互作用能，電子轉(zhuǎn)移方式以及對X-H···π鍵的能量成分分析等為研究內(nèi)容。但是，由于π電子供體在幾何空間取向有可能與多個HX相互作用形成X-H···π多聚體復合物，即在電子結(jié)構(gòu)層次探討π鍵與多個HX最大作用能力的問

2、題，而其作為X-H···π相互作用本質(zhì)研究的一個重要方面，關于它的研究報道較少。
　　本文主要是采用從頭計算理論，分別對C2H2與nHX（n=1,2,3,4,5,6,8）、C2H4與nHX（n=1,2,3,4）形成的復合物體系和C6H6與nHCl（n=1,2,3,6,12）形成的典型X-H···π鍵復合物體系進行研究。首先在MP2/cc-pVTZ水平下對各體系的單體和復合物進行幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化；然后在MP2/aug-cc-pVTZ水平

3、下應用均衡校正法校正了基函數(shù)重疊誤差，計算各體系的結(jié)合能，對含有重元素 Br、I的體系在結(jié)構(gòu)優(yōu)化和能量計算時分別采用價電子基cc-pVTZ-pp、aug-cc-pVTZ-pp，并對計算結(jié)果在幾何結(jié)構(gòu)和能量上進行分析，期望通過對X-H···π多體相互作用的π鍵與HX最大作用能力的探討，進而為相關實驗研究提供理論參考。
　　計算結(jié)果表明，復合物C2H2···nHX(X=F,Cl,Br,I;n=1,2,3,4,5,6,8)，C2H4··