二醋酸碘苯作用下烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡C叁鍵的研究.pdf

1、烯烴可以從石油或者可再生資源如植物油中方便的獲得，是有機合成中的重要原料。烯烴的轉(zhuǎn)化在有機化學(xué)中具有重要的地位。各種各樣的烯烴反應(yīng)，例如烯烴復(fù)分解，環(huán)氧化，Wacker氧化和臭氧化分解等被發(fā)現(xiàn)并且廣泛應(yīng)用于聚合化學(xué)，生物化學(xué)，有機合成和綠色化學(xué)等領(lǐng)域。
　　從烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變的結(jié)果看，有四種可能即C-C單鍵，新的C=C雙鍵，C=O雙鍵和C≡N叁鍵。烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃-C單鍵，新的C=C雙鍵和C=O雙鍵的反應(yīng)取得了很大的成功，

2、但是轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)卻沒有得到較好的發(fā)展。烯烴C=C雙鍵向C≡N叁鍵的轉(zhuǎn)變具有重要意義，它是一種由簡單易得的烯烴碳?xì)浠衔锖铣呻骖惢衔锏姆椒?，具有工業(yè)生產(chǎn)的潛在價值。另外，它沒有多少先例可尋，給研究帶來一定的挑戰(zhàn)。因此，尋求這種轉(zhuǎn)變的方法既有重要意義又有一定的挑戰(zhàn)。
　　圍繞實現(xiàn)烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的問題，本論文摸索出了在二醋酸碘苯作用下以無機銨鹽為氮源的簡便方法將烯烴C=C雙鍵成功地轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵。本論文的的

3、主要內(nèi)容有以下幾個方面:
　　(1)綜述了烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變的反應(yīng)的基本類型和有機三價碘有關(guān)的一些反應(yīng)及其最新研究進展，闡述了本課題的研究來源、意義和主要內(nèi)容。
　　(2)研究了在二醋酸碘苯作用下苯乙烯C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)，主要考察了二醋酸碘苯的用量、碳酸氫銨的用量、溶劑、水、溫度和無機銨鹽等影響因素，得到了最優(yōu)的反應(yīng)條件:苯乙烯0.2mmol，PhI(OAc)25.5eq，NH4HCO36eq，甲醇2mL，水0

4、.5mL，溫度36℃和反應(yīng)時間12h，最高產(chǎn)率為86％。
　　(3)以端烯烴、內(nèi)烯烴為C=C雙鍵的載體，在標(biāo)準(zhǔn)條件下研究了C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)，對產(chǎn)物進行了1HNMR和BCNMR的結(jié)構(gòu)表征和部分產(chǎn)物的GC-MS定性分析。烯烴C=C雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃≡N叁鍵的反應(yīng)受C=C雙鍵上取代基的數(shù)目、性質(zhì)及位置的影響。實驗結(jié)果表明，在標(biāo)準(zhǔn)條件下，無論端烯烴還是內(nèi)烯烴，脂肪類的烯烴難以實現(xiàn)向C≡N叁鍵的轉(zhuǎn)變，芳香類的烯烴則能較好的實現(xiàn)向C