三亞甲基碳酸酯共聚物的化學催化合成及結構表征.pdf

1、通過開環(huán)共聚，用化學催化劑催化合成了5-甲基-5-芐氧羰基-1，3-二氧雜環(huán)-2-酮(MBC)和三亞甲基碳酸酯(TMC)的共聚物(poly[TMC-co-MBC])。并通過’<'1>H、<'13>C NMR，DSC，GPC等方法對共聚物結構進行了表征。用本體聚合和溶液聚合兩種聚合方法合成了聚合物，并研究了不同反應條件對辛酸亞錫催化聚合的影響，如：反應時間、溫度和催化劑濃度。在本體聚合中發(fā)現(xiàn)，MBC單體上側基芐基容易發(fā)生酯交換反應，而使聚

2、合物發(fā)生枝化或交聯(lián)。反應溫度升高、時間延長、[M]／[C]上升都會促進芐基酯交換反應。由此得到分子量分布很寬的聚合物或不溶于有機溶劑的凝膠。同辛酸亞錫相比，異丙醇鋁催化更容易引起交聯(lián)。溶液聚合中則沒有生成分子量分布非常寬的聚合物或不溶性凝膠。用核磁共振譜(氫譜和碳譜)來分析共聚物的微結構和重復單元分布序列。從氫譜中計算出兩聚合單元摩爾比，發(fā)現(xiàn)共聚物中TMC單元少于或接近初始投料比，證明單體MBC的反應活性比TMC高。研究分析碳譜，并對比