兩相體系中偶氮水楊酸單核茂鈦配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)分析.pdf

1、配位化學(xué)是在無(wú)機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一門學(xué)科，已經(jīng)滲透到化學(xué)、化工等各個(gè)分支學(xué)科。而超分子化學(xué)的產(chǎn)生和發(fā)展擴(kuò)展了配位化學(xué)的內(nèi)涵并為其注入了新的活力和生長(zhǎng)點(diǎn)。超分子化學(xué)已成為化學(xué)、物理學(xué)、材料科學(xué)、生命科學(xué)以及信息科學(xué)的一個(gè)交叉前沿領(lǐng)域。超分子識(shí)別和自組裝是超分子化學(xué)的兩個(gè)重要方面。在超分子體系中，超分子是依靠分子間非共價(jià)鍵作用聚集在一起的，這些作用力包括靜電相互作用、氫鍵、范德華力、疏水作用及π-π堆積作用等。研究化合物分子間的超分子

2、作用，對(duì)于理解其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有重要的意義。茂鈦化合物因其在催化烯烴聚合、氫化異構(gòu)化、有機(jī)合成、以及抗癌活性等方面的重要應(yīng)用使得該類化合物的合成研究一直備受關(guān)注。芳香族偶氮化合物除了是一種重要的染料外，在信息材料領(lǐng)域也得到了前所未有的發(fā)展，并且還是一種良好的活性配體。基于此，本文在兩相體系中合成了八種偶氮水楊酸單核茂鈦配合物，并用單晶X．射線衍射儀測(cè)定了四個(gè)偶氮水楊酸單核茂鈦配合物的單晶，對(duì)其結(jié)構(gòu)及超分子作用進(jìn)行了分析，主要工作如下：

3、 1．按照文獻(xiàn)合成了四種含-N=N-基團(tuán)的水楊酸衍生物，并對(duì)其進(jìn)行了表征。 2．以含-N=N-基團(tuán)的偶氮水楊酸衍生物為配體，兩相法合成了四種偶氮水楊酸二茂鈦配合物，它們分別是：5-(4-苯基)偶氮水楊酸二茂鈦(1)、5-(4-苯甲基)偶氮水楊酸二茂鈦(2)、5-(4-溴苯基)偶氮水楊酸二茂鈦(3)和5-(4-苯甲氧基)偶氮水楊酸二茂鈦(4)。用元素分析、IR、<'1>H NMR等手段對(duì)這四種二茂鈦配合物進(jìn)行了表征，并得到了配

4、合物3的單晶，對(duì)其進(jìn)行了X-射線衍射分析，討論了其晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：配合物3中鈦原子分別與兩個(gè)茂環(huán)，一個(gè)偶氮水楊酸配體上的羥基氧和一個(gè)羧基氧相連。偶氮水楊酸作為雙齒配體與鈦配位，形成穩(wěn)定的六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)；相鄰基本單元通過(guò)分子間弱作用力(氫鍵和芳香氫鍵作用)構(gòu)筑成三維網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)。但在配合物3中不存在π-π堆積作用。 3．利用兩相法，以乙酰丙酮為過(guò)渡性配體合成了四種偶氮水楊酸二甲基二茂鈦配合物，它們分別是：5-(4-苯基)偶氮水

5、楊酸二甲基二茂鈦(5)、5-(4-苯甲基)偶氮水楊酸二甲基二茂鈦(6)、5-(4-溴苯基)偶氮水楊酸二甲基二茂鈦(7)和5-(4-苯甲氧基)偶氮水楊酸二甲基二茂鈦(8)。用元素分析、IR、<'1>H NMR等手段對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征，并對(duì)配合物5，7和8進(jìn)行了X-射線衍射分析，討論了其晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：配合物5，7和8中鈦原子的配位數(shù)均是4，且均處于假四面體的配位環(huán)境中，三種偶氮水楊酸配體均以雙齒形式與鈦配位。在這三種配合物的晶體結(jié)