硅膠和聚合物固載手性氨基醇類配體的合成及其在醛不對(duì)稱烷基化和炔基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文主要討論了新型硅膠和聚合物固載的手性氨基醇配體的設(shè)計(jì)與合成，并且詳細(xì)論述了硅膠固載手性配體與Ti(O<'i>Pr)<,4>的絡(luò)合物催化二乙基鋅對(duì)醛和苯乙炔對(duì)醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)，以及聚合物固載配體與Ti(O<'i>Pr)<,4>的絡(luò)合物催化苯乙炔對(duì)醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)。 1．首次報(bào)道了利用硅膠固載的磺酰氨基醇配體與Ti(Ⅳ)催化的二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)。經(jīng)過(guò)一系列的條件優(yōu)化，獲得了較好的產(chǎn)率(95％)和ee值(80％)。T

2、i(O<'i>Pr)<,4>的使用和用量對(duì)獲得較好的催化效果非常重要。經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的配體再生過(guò)程，硅膠固載配體可以循環(huán)使用10次以上而幾乎沒(méi)有催化活性的降低。 2．首次研究了硅膠固載β-酰氨基醇配體與Ti(Ⅳ)催化的苯乙炔對(duì)芳香醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)，取得了較高的產(chǎn)率(84-95％)和較好的ee值(69-81％)。經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的配體再生過(guò)程，硅膠固載配體3.5可以重復(fù)使用5次以上而沒(méi)有明顯的對(duì)映選擇性降低。 3．設(shè)計(jì)合成了一系列聚合