亞磷酰胺配體在鈀催化的不對稱烯丙基烷基化反應中的應用.pdf

1、鈀催化的烯丙基化反應是一類重要的構建碳碳、碳雜原子鍵的方法。而在鈀催化的不對稱烯丙基化反應中,用手性配體控制反應的立體選擇性是最常見的一種策略。然而,亞磷酰胺配體這類重要的三價磷配體,在鈀催化的不對稱烯丙基化反應中卻較少使用。本文研究了在手性亞磷酰胺配體的鈀配合物催化下,以簡單易得的烯烴為原料,發(fā)展了一系列新型不對稱烯丙基化反應。
　　我們使用1,3-二烯、碘代芳烴、丙二酸酯鈉鹽為原料,利用手性亞磷酰胺的鈀配合物作催化劑實現了三組

2、分的不對稱串聯反應。反應經歷了連續(xù)的芳基Heck插入和不對稱烷基化反應。該反應成功地實現了1,3-二烯的1,2-不對稱雙官能團化,并以較好的區(qū)域選擇性以及較高的收率和對映選擇性得到目標產物。
　　我們采用手性亞磷酰胺的鈀配合物和布朗斯特酸協同催化的策略實現了吡唑酮與末端烯烴烯丙基碳氫鍵的不對稱烷基化反應,以高區(qū)域選擇性、高收率以及優(yōu)秀的對映選擇性得到含有手性季碳中心的含氮雜環(huán)化合物。更加重要的是,在該研究中發(fā)現的一類新型的手性亞磷