含釩多金屬氧酸鹽的過渡金屬配合物修飾化研究.pdf

1、本論文以含釩多陰離子為基本建筑塊，采用各種過渡金屬配合物對其進行修飾或橋連，通過選用具有不同特性的含氮有機配體2，2′-bipyridine(2，2′-bipy)，1，10′phenanthroline(phen)，dipyrido[3，2-d：2′，3′-f]quinoxaline)(apq)，4，4′-bipyridine(4，4′-bipy)和1，1′-(1，4-butanediyl)bis(imidazole)(bbi)來調節(jié)多

2、釩酸鹽衍生物的結構特性，得到了一系列基于十五釩氧簇、十六釩氧簇、砷釩氧簇、雙釩帽Keggin多金屬氧簇的修飾或擴展結構的功能化衍生物，并拓展研究了柔性配體修飾的Keggin和Wells-Dawson構型的多金屬氧酸鹽衍生物。 利用水熱技術合成了22種新型的多金屬氧酸鹽化合物，通過元素分析，IR，EPR，XPRD，TG和單晶X-射線衍射對晶體結構進行了表征，探討了合成此類化合物的合成條件和反應規(guī)律，并對它們的物理化學性質如熱穩(wěn)定性

3、、氧化還原電化學性質及磁性質作了較為系統的研究。 1．利用剛性雙齒螯合配體2，2′-bipy，phen和dpq制備了八個新型的無機-有機雜化的多釩酸鹽衍生物。 2．利用剛性橋連有機配體4，4’-bipy合成了兩個新穎的基于十六釩氧簇的同構骨架。 3．以含有長隔段-(CH<,2>)<,4>-的柔性橋連配體bbi構筑了十個基于{As<,8>V<,14>O<,42>}、{V<,16>O<,38>Cl)、{PM<,12>

4、O<,40>(VO)<,2>)(M-Mo或W)和{PW<,12>O<,40>}簇的高維多酸衍生物骨架。 其中，各種多陰離子都發(fā)揮了特殊的模板作用。目前，關于含有多陰離子的貫穿結構的報道為數不多，在多酸化學中，這類三重貫穿的三維網狀結構是首次被報道。 4．以混合配體—剛性螯合配體phen和柔性橋連配體bbi構筑了兩個新穎的基于[α-P<,2>W<,18>O<,62>]<'6->和[V<,16>O<,38>Cl]<'5->的