以單分散樹(shù)脂為基質(zhì)的手性配體交換色譜固定相的合成與應(yīng)用研究.pdf

1、手性分離是分離科學(xué)中一個(gè)引人注目的研究領(lǐng)域。在各種拆分方法中，以手性固定相為基礎(chǔ)的高效液相色譜法是目前的主要拆分方法之一。在手性化合物的直接拆分中，手性固定相的制備是手性色譜發(fā)展的前沿領(lǐng)域，也是手性色譜發(fā)展的關(guān)鍵和核心。在眾多的手性固定相中，手性配體交換色譜固定相是廣泛使用的手性固定相之一。手性配體交換色譜固定相多以硅膠為基質(zhì)制備，但硅膠由于pH應(yīng)用范圍窄，不可逆吸附強(qiáng)等缺點(diǎn)，在手性分離中受到一定限制，而以聚合物為基質(zhì)的色譜固定相pH應(yīng)

2、用范圍寬，不可逆吸附小是手性固定相的發(fā)展方向。
　　 本文借鑒和改進(jìn)前人的制備方法，以單分散親水性聚合物微球?yàn)榛|(zhì)，將不同類型的手性選擇劑同定在聚合物基質(zhì)上，作為配體交換色譜固定相，將其用于手性化合物的拆分。本文工作分以下五部分：
　　 1.綜述了高效液相色譜手性固定相，重點(diǎn)評(píng)述了配體交換色譜同定相的發(fā)展、分類、拆分機(jī)理及影響拆分的因素，并簡(jiǎn)要闡述了本論文研究的內(nèi)容及意義。
　　 2.以單分散親水性交聯(lián)聚甲基丙烯

3、酸環(huán)氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇雙酯(PGMA/EDMA)樹(shù)脂為載體，以L-脯氨酸為手性配體，制備了一種新型L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相Ⅰ。在配體交換色譜模式下，對(duì)衍生和非衍生的14種DL-氨基酸、1種α-羥基酸和2種氨基醇類藥物等手性化合物進(jìn)行了很好的高效液相色譜拆分。且對(duì)DL-氨基酸的拆分具有較高的拆分因子，最好的分離因子α=2.53。并考察了流動(dòng)相pH值，金屬離子濃度，流速及溫度對(duì)手性分離的影響；首次，在強(qiáng)堿性條件下(p

4、H=12)，直接拆分了外消旋麻黃堿和異丙腎上腺素兩種氨基醇類藥物進(jìn)行了分離。
　　 3.以改性后的單分散親水性PGMA/EＤMA樹(shù)脂為載體，以L-脯氨酸為手性配體，采用新的方法制備了L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相Ⅱ。并用于DL-氨基酸的直接光學(xué)拆分，考察了流動(dòng)相pH值，金屬離子濃度，流速及溫度等因素對(duì)DL-氨基酸對(duì)映體拆分影響。通過(guò)比較L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相Ⅰ和L-脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換

5、固定相Ⅱ的鍵合量的不同，探討了手性配體鍵合量度對(duì)DL-氨基酸對(duì)映體分離的影響。
　　 4.以單分散親水性PGMA/EDMA樹(shù)脂為載體，以L-羥脯氨酸為手性配體，制備了一種新型L-羥脯氨酸聚合物鍵合高效手性配體交換固定相。在配體交換色譜模式下可對(duì)衍生和非衍生的DL-氨基酸和α-羥基酸等9種手性化合物進(jìn)行了很好的高效液相色譜拆分，最好的分離因子α=2.86。同時(shí)考察了流動(dòng)相pH值，溫度，流速和進(jìn)樣量對(duì)手性分離的影響。