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1、手性高分子是一類新型的功能高分子,由于其分子中手性碳或不對(duì)稱因素的存在,使得手性聚合物在許多方面表現(xiàn)出了優(yōu)異和特殊的性能。以手性聚合物作為色譜固定相可廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、生物化學(xué)、農(nóng)藥生產(chǎn)、材料科學(xué)及不對(duì)稱合成、不對(duì)稱催化等領(lǐng)域。 本文首先介紹了以S-(-)-α-苯乙胺為手性試劑,通過(guò)其與三種不飽和酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、10-十一烯酸)的衍生物酰氯的縮合反應(yīng)合成出了三種可用于加成聚合反應(yīng)的手性酰胺類單體,尋找出了最佳合成路線、
2、反應(yīng)物料的最佳比例。通過(guò)重結(jié)晶方法對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行了提純,然后通過(guò)紅外光譜、核磁共振及元素分析表征,得到了純凈的產(chǎn)物,并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。 以S-(-)-乳酸甲酯、S-(-)-α-苯乙醇、(S)-(+)-仲丁醇為手性源,N,N'-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)為縮水劑、4-二甲氨基吡啶為?;呋瘎?,分別與上述三種不飽和酸進(jìn)行酯化反應(yīng)設(shè)計(jì)合成出九種新的手性不飽和酯類單體,通過(guò)對(duì)此類反應(yīng)機(jī)理的探討和實(shí)驗(yàn),確定出最佳的反應(yīng)條件和物料配比
3、,提純了產(chǎn)物。通過(guò)紅外掃描、核磁共振及有機(jī)元素分析表征確定得到了純凈的產(chǎn)物。 通過(guò)旋光儀測(cè)定手性可聚合單體的旋光度可以發(fā)現(xiàn),除仲丁醇衍生物外生成物的旋光方向沒(méi)有發(fā)生變化,但旋光能力發(fā)生了一定的變化。 采用了兩種方法合成出含氫硅油,即含氫硅油與八甲基環(huán)四硅氧烷的調(diào)聚反應(yīng)以及單體共聚反應(yīng)。對(duì)含氫硅油的分子量和含氫量進(jìn)行了測(cè)定,通過(guò)控制反應(yīng)條件和物料的用量,制備出適宜分子量和氫含量的含氫硅油。將兩種方法得到的硅油分別與上述合成
4、出的手性單體進(jìn)行硅氫加成反應(yīng),合成出帶有不同手性側(cè)基、鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷手性固定相,通過(guò)紅外光譜表征得出,制備出了較滿意的接枝聚硅氧烷手性固定相。通過(guò)對(duì)比旋光度的測(cè)定得出,接枝聚硅氧烷手性固定相的旋光方向沒(méi)有發(fā)生改變,只是旋光能力有了變化。 然后通過(guò)10-十一烯酸(α-甲氧羰基)乙酯的均聚及其與甲基丙烯酸甲酯的共聚反應(yīng)制備出了手性聚合物,通過(guò)對(duì)原料配比的控制,得到了幾種手性共聚物,擬作為手性固定相用于手性分離。 手性技術(shù)的
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