幾種功能基修飾環(huán)糊精對(duì)客體分子的選擇鍵合及組裝行為.pdf

1、化學(xué)修飾環(huán)糊精的分子識(shí)別和分子組裝研究已經(jīng)成為超分子化學(xué)的一個(gè)熱點(diǎn)領(lǐng)域,為了進(jìn)一步研究其分子識(shí)別機(jī)理和鍵合熱力學(xué)起源,該本文合成和選擇了一系列具有不同功能取代基(橋鏈)的單修飾以及橋聯(lián)環(huán)糊精,通過紫外-可見、圓二色、熒光光譜、二維核磁以及微量量熱滴定等方法考察了單修飾環(huán)糊精的取代基效應(yīng)以及環(huán)糊精二聚物的橋鏈結(jié)構(gòu)、長度和柔性與其鍵合行為之間的潛在關(guān)系.此外,該文還嘗試進(jìn)行了分子組裝方面的一些探索研究.具體研究內(nèi)容如下:1.研究了一系列單修

2、飾環(huán)糊精以及橋聯(lián)雙環(huán)糊精對(duì)染料客體和一些藥物分子的鍵合行為,從主—客體間的尺寸/形狀適合、靜電相互作用等方面討論了單修飾環(huán)糊精的取代基效應(yīng)以及橋聯(lián)環(huán)糊精對(duì)客體的協(xié)同鍵合機(jī)制.2.研究了一系列有機(jī)磷修飾環(huán)糊精對(duì)一些脂環(huán)族客體分子及保護(hù)氨基酸對(duì)映體的配位熱力學(xué)行為.結(jié)果顯示,作為功能取代基或連接鏈的一個(gè)特殊部分的磷?；鶊F(tuán)通過電荷—偶極相互作用改變了環(huán)糊精原始的鍵合能力和分子選擇性,同時(shí)也通過合理地調(diào)節(jié)客體分子在環(huán)糊精空腔中的相對(duì)位置和構(gòu)型增

3、強(qiáng)了其手性識(shí)別能力.3.測(cè)定了一些膽酸鹽分子與一系列環(huán)糊精二聚物的鍵合熱力學(xué)參數(shù),并通過二維核磁對(duì)其鍵合模式進(jìn)行了研究.研究發(fā)現(xiàn),環(huán)糊精二聚物與膽酸分子的鍵合存在著兩種不同的鍵合模式,即1:1的協(xié)同鍵合模式與1:2的第二面鍵合模式.擁有適當(dāng)?shù)拈L度和一定剛性的橋鏈,有利于環(huán)糊精二聚物實(shí)現(xiàn)對(duì)客體分子的協(xié)同鍵合,而擁有短鏈的環(huán)糊精二聚物則趨向于以其第二面鍵合客體形成主客體包合物.環(huán)糊精二聚物焓熵補(bǔ)償關(guān)系的研究進(jìn)一步證實(shí),1:1的主客體鍵合比1