烯丙基溴化釤促進(jìn)的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)和二碘化釤促進(jìn)的Se-和S-酰化反應(yīng)的研究.pdf

1、釤(Sm)是一種比較活潑的金屬元素，易失去電子形成兩種價(jià)態(tài)，其中還原性Sm2+易再失去電子形成穩(wěn)定的Sm3+化合物。其中二碘化釤(SmI2)作為單電子轉(zhuǎn)移偶聯(lián)劑和還原劑被應(yīng)用的最為廣泛，而烯丙基溴化釤(AllylSmBr)作為單電子轉(zhuǎn)移試劑的報(bào)道相對(duì)較少。本論文主要研究了兩種釤試劑促進(jìn)的相關(guān)反應(yīng)，內(nèi)容主要包括以下兩個(gè)部分:
　　第一部分研究了烯丙基溴化釤促進(jìn)的高烯丙基酯的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)在AllylSmBr-HMPA體系中，高烯

2、丙基酯底物中的乙?；幻撊?，證明了烯丙基溴化釤的親核性能夠被抑制而體現(xiàn)出其還原性。通過進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)，在AllylSmBr-HMPA體系中加入微量H2O，高烯丙基酯會(huì)發(fā)生“酯-烯”偶聯(lián)反應(yīng)，獲得產(chǎn)率較高且立體選擇性很好的2-(2-羥烷基)-環(huán)丙醇化合物。接著，深入研究了反應(yīng)過程中的機(jī)理，通過中間體的捕捉提出合理的反應(yīng)機(jī)理。
　　第二部分研究了SmI2促進(jìn)的酰基苯并三唑?qū)Χ押投蛎训孽；磻?yīng)。在我們課題組前期研究的基礎(chǔ)上，我們