離子液體中的Mannich反應和鈀催化的烯丙基取代反應研究.pdf

1、Y 9 6 0 6 & 5分類號：Q §2 1 ：≥論文編號：塑! Q ! ≥! Z 密級：——貴州大學2 0 0 6 屆碩士研究生學位論文離子液體中的M a n n i c h 反應和鈀催化的烯丙基取代反應研究學科專業(yè)：有機化學研究方向：有機合成導 師：唐文明教授研究生： 惠斌中國·貴州·貴陽2 0 0 6 年5 月A b s t r a c tG r c e nc h e m i s t r y

2、 , w h i c ha i m s t o e l i m i n a t e t h ep o l l u t i o n f r o m t h ec r a d l e ，i sb e c o m i n gt h e h o t s p o t a n dt h e f o r e l a n d i n c h e m i c a l r e s e a r c h ．T h e c o n v e n t i o n a

3、 lc h e m i c a lr e a c t i o na n di t sr e l a t e di n d u s t r y a r et w o o f t h o s e m a i ns o u r c e s o f p o l l u t i o n ．M o s to f w a s t e i so r i g i n a t e df r o m v o l a t i l eo r g a n i cc

4、 o m p o u n d s ( v o c ) ．T h e r e f o r e ，i t i se s p e c i a l l y i m p o r t a n tt o f i n d g r e e ns o l v e n t sa s a l t e r n a t i v e s t o c o n v e n t i o n a l o r g a n i cs o l v e n t s ．F o r t

5、 u n a t e l y , t h er e c e n te m e r g e dr o o mt e m p e r a m r e i o n i cl i q u i d s ( I L s ) a r ep r o m i s i n g t os o l v e t h i sp r o b l e m , d u e t ot h e i r u n i q u ep h y s i c a la n d c h

6、e m i c a l p r o p e r t i e ss u c h a sn o n - t o x i c i t y , n e g l i g i b l ev o l a t i l i t y , n o n - f l a m m a b i l i t y , e x c e l l e n tt h e r m a l s t a b i l i t y ,w i d e l i q u i dr a n g

7、e ( ·1 0 0 “ C ～2 0 0 “ C ) ，t h ee a s eo f r e c o v e r ya n d g o o da b i l i t yt od i s s o l v em a n yk i n d so fo r g a n i ca n di n o r g a n i cc o m p o u n d s ．F u r t h e r m o r e ，t h e p o l a r

8、o ri o n i cc h a r a c t e rc a nc h a n g et h er e a c t i o np a t h w a ya n d m a k et h ec a t a l y s t m o r e a c t i v ea n ds t a b l e ．T h i sm a d es e n s ei nm i n i m i z i n g a n d e l i m i n a t i n

9、 g p o l l u t i o n ．T h e a p p l i c a t i o no fI L si nt w O k i n d so fo r g a n i cr e a c t i o n sW a se v a l u a t e di n o u rd i s s e r t a t i o n ．1 ．M a n n i c h r e a c t i o n i n a c i d i c i o n i

10、 c l i q u i d [ b m i m ] B F 4a c t i n g a s t h ec a t a l y s t a n ds o l v e n tM a n n i c h r e a c t i o n f o r f o r m a l d e h y d e ，a r o m a t i c k e t o n e a n d a l i p h a t i c a m i n eh y d r o c

11、 h l o r i d ew a si n v e s t i g a t e di n [ b m i m ] B F 4 ．R e a c t i o n sc a l l p e r f o r m a n c es m o o t h l yw i t h o u ta n y p r o t o na c i d so rL e w i s a c i d s ．A f t e ro p t i m i z a t i o

12、no ft h e r e a c t i o n ，m o d e s ty i e l d sw e r eo b t a i n e da n dt h ei o n i cl i q u i d [ b m i m ] B F 4c o u l db ee a s i l y r e c y c l e da n dr e u s e d a t l e a s t f i v e t i m e sw i t h o u to

13、 b v i o u sl o s s o fi t s a c t i v i t y ．M a n n i c hr e a c t i o nb e t w e e na r o m a t i ck e t o n e ，a r o m a t i ca l d e h y d ea n d a r o m a t i ca m i n ea l s op r o v e dt o b ef e a s i b l ei n [

14、 b m i m ] B F 4．2 ．A l l y l a t i o no f a c t i v em e t h y l e n e c o m p o u n d s w i t hc i u n a m y la l c o h o lc a t a l y z e d b yP d ( P P h 3 ) 4A l l y l a t i o no f a c t i v em e t h y l e n ec o m

15、p o u n d sw i t hc i r m a m y la l c o h o lc a t a l y z e db yP d ( P P h 3 ) 4 c a n t a k ep l a c es m o o t h l yi nb o t h 【b m i m ] B F 4a n d [ b m i m ] P F 6 ，g i v i n gg o o dy i e l d s o ft a r g e t p

16、r o d u c t s ．W eh a v e i n v e s t i g a t e d s e v e r a l f a c t o r s , s u c h a s k i n d so fc a r b o x y l i ca c i da n d R T I L s ，r e a c t i o nt i m e ，t e m p e r a t u r ea n d t h ea m o u n to fl o

17、 a d i n gc a t a l y s t , w h i c hm a y h a v e e f f e c t so nt h er e a c t i o n ．F i n a l l y , s a t i s f a c t o r y y i e l d sW e r eo b t a i n e dt h r o u g ho p t i m i z i n gr e a c t i o nc o n d i t

18、 i o n s ．I o n i cl i q u i d sc o n t a i n i n gp a l l a d i u mc a t a l y s th a v eb e e nr e c y c l e du pt o 5t i m e sw i t h o u t l o s s o fi t s a c t i v i t y , m a k i n gt h i sp r o t o c o lm o r e e