有機(jī)鋅促進(jìn)的鄰酚基β-二酮碳鏈延長反應(yīng).pdf

1、近年來，有機(jī)鋅試劑受到化學(xué)界的廣泛重視。它是化學(xué)界最早發(fā)現(xiàn)的有機(jī)金屬試劑之一。與有機(jī)鎂，有機(jī)鋰相比，其活性較低，從而使其具有很好的官能團(tuán)兼容性、很高的化學(xué)選擇性、立體選擇性和區(qū)域選擇性等優(yōu)點(diǎn)。此外，有機(jī)鋅試劑還可以在溫和的條件下可與其他金屬發(fā)生交換，得到效果更好的金屬催化劑，可與很多親電試劑反應(yīng)。如此好的一種有機(jī)金屬試劑，為有機(jī)化學(xué)開辟了一個(gè)新的研究領(lǐng)域。人們熟知的1，4-二酮是有機(jī)合成的重要中間體，它被應(yīng)用到許多化合物的合成，譬如，環(huán)

2、戊酮，五元雜環(huán)以及冠醚等的合成。
　　 本文通過廉價(jià)的原料1，3-二酮，在有機(jī)鋅促進(jìn)下，一步合成碳鏈延長產(chǎn)物鄰酚基1，4-二酮。共分三章。
　　 第一章：有機(jī)鋅的合成方法及其近些年在有機(jī)合成中的應(yīng)用首先就有機(jī)鋅試劑的發(fā)展史做了一下簡單的介紹，之后就有機(jī)鋅的幾種制備方法及其在有機(jī)合成中的若干應(yīng)用進(jìn)行了詳細(xì)的闡述。
　　 第二章：有機(jī)鋅試劑促進(jìn)的鄰酚基β-二酮的碳鏈延長反應(yīng)本章研究了有機(jī)鋅試劑與鄰酚基β-二酮的化學(xué)反

3、應(yīng)，在溫和的條件下，進(jìn)行了碳鏈延長反應(yīng)，生成了Y-二酮。首先對反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，得到最佳工藝條件，鄰酚基β-二酮：ZnEt2：CF3COOH：CH2I2的最佳配比為1:2.5:1.25:2.5，最佳反應(yīng)時(shí)間為24h。在此反應(yīng)條件下，對底物進(jìn)行了拓展，發(fā)現(xiàn)此有機(jī)鋅試劑與各種鄰酚基β-二酮，都能生成碳鏈延長產(chǎn)物。首先，考察了電子效應(yīng)對反應(yīng)的影響，當(dāng)苯環(huán)上連有供電基團(tuán)時(shí)，對反應(yīng)比較有益，如甲氧基，Y-二酮的產(chǎn)率最高，能達(dá)到73％；然而，當(dāng)連