亞甲基環(huán)丙烷類化合物（MCPs）的一些化學(xué)反應(yīng)性能研究.pdf

1、本論文主要研究了亞甲基環(huán)丙烷類化合物(MCPs)的一些化學(xué)反應(yīng)性能，共由以下六部分組成：1、亞甲基環(huán)丙烷類化合物與苯硫氯、苯硒氯及二苯基二硒的反應(yīng)；2、亞甲基環(huán)丙烷類化合物開環(huán)產(chǎn)物的偶聯(lián)反應(yīng)；3、單芳基取代的亞甲基環(huán)丙烷類化合物在鈀催化劑作用下的擴環(huán)反應(yīng)；4、金化合物催化磺酰胺對亞甲基環(huán)丙烷類化合物的串聯(lián)開環(huán)關(guān)環(huán)氨氫化反應(yīng)；5、路易斯酸催化亞甲基環(huán)丙烷類化合物與丙酮二羧酸二乙酯在有水存在下的反應(yīng)；6、醋酸碘苯促進的亞甲基環(huán)丙烷類化合物、

2、亞乙烯基環(huán)丙烷類化合物及亞甲基環(huán)丁烷類化合物與鄰苯二甲酰肼的新型1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)。 在第一章中，我們發(fā)現(xiàn)亞甲基環(huán)丙烷類化合物在0℃時即可很快與苯硫氯或苯硒氯發(fā)生反應(yīng)生成取代環(huán)丁烯類化合物和正常的開環(huán)產(chǎn)物；而與二苯基二硒的反應(yīng)則需加熱到150℃以上才能進行反應(yīng)，生成的二苯硒基開環(huán)產(chǎn)物在雙氧水氧化下可以轉(zhuǎn)化為取代二氫呋喃類化合物。 在第二章中，我們將亞甲基環(huán)丙烷類化合物與碘反應(yīng)得到二碘化開環(huán)產(chǎn)物，在不分離該產(chǎn)物的情況下

3、直接一鍋法引入苯硒基或苯硫基，對獲得的2-碘-4-苯硒(硫)基-1-丁烯類化合物進行偶聯(lián)反應(yīng)研究。發(fā)現(xiàn)苯硒(硫)基的引入促進了該烯基碘化合物的Heck反應(yīng)、Kumada反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)及Negishi反應(yīng)等偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生，在進行Sonogashira反應(yīng)時苯硒(硫)基的存在使反應(yīng)得到了一類雙分子炔烴偶聯(lián)產(chǎn)物。 在第三章中，我們發(fā)現(xiàn)單芳基取代的亞甲基環(huán)丙烷類化合物在溴化鈀或醋酸鈀和金屬溴化物的催化下可以擴環(huán)成單芳基取代的環(huán)丁

4、烯類化合物，該反應(yīng)可能經(jīng)過了一個金屬卡賓中間體。 在第四章中，我們研究了金催化劑催化亞甲基環(huán)丙烷類化合物的氨氫化反應(yīng)。由于催化劑的高活性，磺酰胺對亞甲基環(huán)丙烷類化合物可以進行串聯(lián)的開環(huán)關(guān)環(huán)氨氫化而生成四氫吡咯類化合物。 在第五章中，我們在本小組研究工作的基礎(chǔ)上發(fā)現(xiàn)，當(dāng)一當(dāng)量水加入到路易斯酸催化的亞甲基環(huán)丙烷類化合物與丙酮二羧酸二乙酯的反應(yīng)體系中時，除了生成少量以前發(fā)現(xiàn)的[3+2]環(huán)加成產(chǎn)物外，大部分生成了三元環(huán)保留的具有

5、螺環(huán)結(jié)構(gòu)的羥基環(huán)戊內(nèi)酯類化合物。在第六章中，我們發(fā)現(xiàn)，在醋酸碘苯作用下，鄰苯二甲酰肼可以轉(zhuǎn)化成一個1，3-偶極子，該偶極子可以對具有高張力的亞甲基環(huán)丙烷類化合物、亞乙烯基環(huán)丙烷類化合物及亞甲基環(huán)丁烷類化合物的碳碳雙鍵進行[3+2]環(huán)加成反應(yīng)生成三元環(huán)保留的具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的二氫惡唑類化合物。 本論文對亞甲基環(huán)丙烷類化合物的一些化學(xué)反應(yīng)性能進行了研究，發(fā)現(xiàn)了亞甲基環(huán)丙烷類化合物在不同試劑或不同催化劑作用下的一些新的化學(xué)轉(zhuǎn)化并合成了一些