自由基參與的C-H鍵活化反應(yīng)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬催化的C-H鍵活化反應(yīng)在過(guò)去的幾十年里在構(gòu)建C-C鍵和C-S鍵等新化學(xué)鍵方面發(fā)揮著重要作用。與傳統(tǒng)的過(guò)渡金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)相比，C-H鍵直接官能團(tuán)化避免了底物的預(yù)官能團(tuán)化，而且在原子經(jīng)濟(jì)性等方面都有明顯優(yōu)勢(shì)。所以近年來(lái)，C-H鍵活化反應(yīng)一直是化學(xué)家們研究的熱點(diǎn)，本文在前人研究的基礎(chǔ)上，開(kāi)展了基于自由基參與的C-H鍵活化反應(yīng)。主要分為以下幾個(gè)部分:
　　1.研究了無(wú)金屬參與條件下的C-S鍵構(gòu)建反應(yīng)。該反應(yīng)利用廉價(jià)易得的二甲基亞

2、砜作為硫甲基的來(lái)源，在碘化銨的促進(jìn)下實(shí)現(xiàn)了α-羰基二硫縮烯酮類(lèi)化合物sp2C-H鍵的活化（官能化），成功構(gòu)建了C-S鍵，此反應(yīng)具有硫甲基來(lái)源廉價(jià)易得、底物普適性好等優(yōu)點(diǎn)。
　　2.研究了醋酸鈀催化的鄰炔基苯甲醛類(lèi)化合物的分子內(nèi)氧化偶聯(lián)/環(huán)化反應(yīng)。通過(guò)反應(yīng)條件的微調(diào)可以實(shí)現(xiàn)不同的化學(xué)選擇性。當(dāng)使用Pd(OAc)2/TBHP/THF體系時(shí)，反應(yīng)經(jīng)歷分子內(nèi)氫芳?；磻?yīng)，高產(chǎn)率、高選擇性和高原子經(jīng)濟(jì)性地合成了茚酮類(lèi)化合物;當(dāng)使用Pd(OA