Cu、Fe催化的C-H鍵活化構(gòu)建含氮雜環(huán)的反應研究.pdf

1、C-H鍵是自然界中最豐富的化學鍵之一，近年來通過C-H活化來構(gòu)建雜環(huán)C-N鍵成為迅速發(fā)展和熱門的重要領域之一。C-H鍵活化主要是在過渡金屬的催化下通過對反應底物進行C-H鍵活化，并誘使該C-H鍵斷裂，進而生成新的C-N鍵。這種方法相較傳統(tǒng)意義上構(gòu)建雜環(huán)C-N鍵的方法，具有原料易得、操作簡便、底物適用范圍廣等優(yōu)勢。為重要的是，該策略極大地縮短了合成步驟，且原子利用率高，具有步驟經(jīng)濟性和原子經(jīng)濟性，符合綠色化學的理念。
　　本論文在前

2、人所做大量過渡貴金屬催化劑活化C-H構(gòu)建C-N鍵形成含氮雜環(huán)的研究基礎上，著重探索了以廉價金屬Cu、Fe為催化劑構(gòu)建雜環(huán)C-N鍵的反應研究。由于Cu、Fe具有價廉易得、低毒環(huán)保等優(yōu)點，因而在有機反應中具有更廣闊的應用前景。
　　本文的主要研究內(nèi)容如下:
　　1.論文研究了Cu(0)/Selectfluor體系催化的鄰芳基苯磺酰亞胺的串聯(lián)親核加成/C-H鍵活化/環(huán)化反應。該反應以銅為催化劑，Selectfluor為氧化劑，實現(xiàn)

3、了N-S鍵、C-H鍵的雙重斷裂并發(fā)生分子內(nèi)氧化環(huán)化反應，合成了菲啶類化合物，反應具有原料簡單易得、條件溫和、操作簡便，底物普適性較好等優(yōu)點。
　　2.論文研究了CuI/Selectfluor(or NFSI)體系促進的N-[1-烷（芳）基-1'-聯(lián)苯]苯磺酰胺的分子內(nèi)C-H鍵胺化/環(huán)化反應。當該反應以CuI/Selectfluor為促進劑時，反應經(jīng)C-H鍵胺化/芳構(gòu)化反應，得到了6-取代菲啶類化合物;當反應以CuI/NFSI為促進

4、劑時，反應經(jīng)歷分子內(nèi)C-H鍵胺化反應，得到了5-苯磺?；?6-烷（芳）基-5，6-二氫菲啶類化合物。該反應具有催化劑廉價易得、操作簡便，化學選擇性可以調(diào)控等優(yōu)點。
　　3.論文研究了鐵催化的分子內(nèi)sp2C-H鍵的胺化/芳構(gòu)化反應。該反應以FeCl2為催化劑，Selectfluor為氧化劑，實現(xiàn)N-[1-芳基-1'-聯(lián)苯]苯磺酰胺類化合物的分子內(nèi)C-H鍵胺化/芳構(gòu)化反應，合成了6-取代菲啶類化合物。反應具有條件溫和、操作簡便、底物普