基于不對(duì)稱催化[3+2]環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建手性苯并雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、苯并雜環(huán)化合物因其具有良好的生理及藥理活性而在醫(yī)藥及工業(yè)上應(yīng)用廣泛，同時(shí)[3+2]環(huán)化反應(yīng)反應(yīng)是構(gòu)建五元雜環(huán)化合物的重要方法之一。本論文從三個(gè)部分對(duì)二組分[3+2]環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建手性苯并雜環(huán)化合物進(jìn)行了研究:(1)1,2-二氫萘并呋喃化合物的不對(duì)稱協(xié)同催化合成研究;(2)通過[3+2]環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建不對(duì)稱螺[四氫噻吩-3-醇]化合物;(3)[3+2]環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建不對(duì)稱多環(huán)3,3'-吲哚螺吡咯并吡喃化合物。
　　首先，本課題在雙功能金雞

2、納堿類催化劑催化作用下實(shí)現(xiàn)了溴代硝基烯烴底物和β-萘酚類化合物的不對(duì)稱協(xié)同催化串聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)經(jīng)歷了Michael-Friedel-Crafts加成，隨后由于萘環(huán)上酚羥基的存在，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)分子內(nèi)的關(guān)環(huán)，在優(yōu)化后的反應(yīng)條件下，合成了一系列具有光學(xué)活性的1,2-二氫萘并呋喃衍生物(up to91％ ee，up to93％yield)，且該反應(yīng)底物適用性較廣。通過單晶衍射數(shù)據(jù)的分析，確定了產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)證明，協(xié)同催化研究在不對(duì)稱合成中是一

3、個(gè)新興的趨勢(shì)，同時(shí)手性藥物的合成具有較大的應(yīng)用前景。
　　其次，本課題以乙醇為溶劑，無催化綠色高效的實(shí)現(xiàn)了3-芳亞甲基（硫）色滿酮化合物與1,4-二硫-2,5-二醇底物的[3+2]環(huán)化反應(yīng)反應(yīng)，合成一系列具有抗菌活性的螺[四氫噻吩-3-醇]化合物。同時(shí)，首次利用手性季銨鹽作為有機(jī)催化劑實(shí)現(xiàn)了該螺[四氫噻吩-3-醇]化合物的不對(duì)稱合成，并且獲得了中等以上的對(duì)映選擇性及產(chǎn)率。通過單晶衍射，確定了產(chǎn)物分子的絕對(duì)構(gòu)型。
　　最后，本