鐵鹽催化的雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、本論文主要論述了以便宜易得的鐵鹽為催化劑，催化合成了含氮、含氧雜環(huán)化合物，如喹啉、色烯、色烷、二氫吡咯。在原有雜環(huán)化合物合成的基礎(chǔ)上，報(bào)道全新的合成該類雜環(huán)的方法。論文共包括三個(gè)部分，第一部分綜述了鐵催化劑的發(fā)展及應(yīng)用；第二部分研究了鐵催化的氮氧雜環(huán)化合物的合成：第三部分簡(jiǎn)要介紹了一些抗HIV先導(dǎo)化合物的合成。
　　 一.鐵催化的氮氧雜環(huán)化合物的合成
　　 我們以報(bào)道的苯乙烯與乙酰丙酮的芐基化反應(yīng)為基礎(chǔ)，實(shí)現(xiàn)了以下幾類雜

2、環(huán)化合物的合成。
　　 1.將親電試劑苯乙烯換為等價(jià)的芐醇，同時(shí)在苯環(huán)上芐基取代的鄰位引入胺基，合成了3-酯基喹啉。反應(yīng)第一步發(fā)生芐基化反應(yīng)，接著發(fā)生分子內(nèi)的胺基羰基縮合環(huán)化，得到3-酯基二氫喹啉，3-酯基二氫喹啉是不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，在氧化條件下極易轉(zhuǎn)化為3-酯基喹啉。該方法報(bào)道的喹啉合成策略是對(duì)經(jīng)典的Friedl(a)nder合成方法的有效補(bǔ)充，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。
　　 2.在3-酯基喹啉合成基礎(chǔ)上，將鄰胺基芐醇底物置換

3、為鄰羥基芐醇，實(shí)現(xiàn)4H-色烯的簡(jiǎn)便合成。反應(yīng)具體過程也是第一步發(fā)生芐基化反應(yīng)，接著發(fā)生分子內(nèi)的羥基羰基縮合環(huán)化，得到4H-色烯。該方法為合成方法較少的4H-色烯的合成提供了一種全新的思路。
　　 3.在鄰位羥基的參與下，我們發(fā)現(xiàn)了一種PdCl2為催化劑，F(xiàn)eCl3為助氧化劑催化烯烴異構(gòu)化的體系。機(jī)理研究顯示，反應(yīng)程中涉及到兩次1，3-H烷基到鈀的遷移。氘代實(shí)驗(yàn)和核磁跟蹤實(shí)驗(yàn)都證明了這一過程。另外，該異構(gòu)化產(chǎn)物可以方便的轉(zhuǎn)化為苯并

4、呋喃。
　　 4.在3-酯基喹啉和4H-色烯合成基礎(chǔ)上，以鄰羥基芐醇為底物，將親核試劑乙酰丙酮置換為烯丙基硅烷，利用硅的β-效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了2-位硅甲基衍生的色烷的合成。
　　 5.將親電試劑換成偶極離子前體氮雜環(huán)丙烷，在鐵鹽作用下，原位生成1，3-偶極離子與親核試劑炔烴發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)得到2-吡咯啉。機(jī)理研究顯示，芳基烯基正離子是反應(yīng)的關(guān)鍵中間體，不能形成該類中間體的底物沒有反應(yīng)活性。同時(shí)，還實(shí)現(xiàn)了一鍋法γ-氨基酮的全新高效