苯液相加氫新型催化劑的制備及其在639;＃溶劑油加氫脫苯中的應用

1、太原理工大學博士學位論文苯液相加氫新型催化劑的制備及其在6溶劑油加氫脫苯中的應用姓名：陳萍申請學位級別：博士專業(yè)：工業(yè)催化指導教師：李瑞豐20070501太原理T 大學博十研究生學位論文催化加氫活性優(yōu)手P d S a l e n ／Y 和N i S a l e n ／Y ；不同性質與結構的配體對所制催化劑的催化加氫性能也有很大的影響，以S a l e n 希夫堿為配體所制備的R u L ／Y 催化活性高于以二聯(lián)吡啶( b p y ) 和

2、鄰菲咯啉( p h e n ) 為配體所制備的催化荊。2 ) 以S a l e n 、S a l p n ( N , N ' 一b i s ( s a l i c y l i d e n e ) p r o p a n e 一1 ，3 一d i a m i n e ) 、S a l i c y h e x e n ( N ，N ’．b i s ( s a l i c y l i d e n e ) - l ，2 ，c y c l

3、 o h e x a n e d i a m i n e ) Y - 種不同希夫堿為配體，制備了系歹l J R u ( S c h i f f - b a s e ) ／Y 催化劑，并采用X R D 、I C P 、N 2 一a d s o r p t i o n 、F T I R 、U v - v i s 、D T A 和催化加氫反應等手段對所制催化劑進行了詳細表征。結果表明：所制催化劑中希夫堿配體改變了中心離子的電子結構，使其更容易

4、與反應物分子形成配位過渡態(tài)，配位活化的反應物分子更易于轉化為產(chǎn)物。與離子交換法制備的母體R u 腭相比，所制催化劑對苯的催化加氫性能明顯提高。另外，不同幾何尺寸的希夫堿配體對所制催化劑的加氫催化性能也有很大影響，隨其幾何尺寸的增加，相應催化劑的催化活性依次降低。3 ) 采用自由配體法將系列R u ( S ，5 ’一x 2 一s a l e n ) ( x = H ，C I ，B r o rO C H 3 )封裝于Y 型分子篩的孔腔中，并

5、采用X R D 、I C P 、N 2 ．a(chǎn) d s o r p t i o n 、F T I R 、U V - v i s 、D T A 和催化加氫反應等手段對所制催化劑進行了洋細的表征。結果表明：不同性質的取代基對配體芳環(huán)上的氫原予取代不僅可改變封裝配合物的電子和光譜性質，而且還對催化劑的加氫催化活性產(chǎn)生很大的影響。具有吸電子基團和給電子基團取代基的催化劑的加氫性能均低于未被取代的催化劑。所制各的催化劑在苯加氧反應中具有良好的穩(wěn)定性