天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)

1、天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)第一章總論天然藥物中化學(xué)成分的分類(lèi)1.有效成分:天然藥物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的單體化合物。2.有效部位：為具有一定生物活性的多種單體化合物的混合物。如人參總皂苷、銀杏總黃酮、靈芝多糖等。一次代謝產(chǎn)物：糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等對(duì)植物機(jī)體生命活動(dòng)來(lái)說(shuō)不可缺少的物質(zhì)。二次代謝產(chǎn)物：生物堿、萜、香豆素、黃酮、醌類(lèi)等對(duì)維持植物生命活動(dòng)不起重要作用，且并非在所有植物中都能產(chǎn)生。由一次代謝產(chǎn)物產(chǎn)生，常為有效成分

2、。一、提取法：1.溶劑提取法（solventextraction）原理：相似相溶理想溶劑（idealsolvents）：（1）對(duì)有效成分溶解度大；（2）對(duì)無(wú)效成分溶解度??；（3）與有效成分不起化學(xué)反應(yīng)；（4）安全，成本低，易得。二分離方法1.根據(jù)溶解度差別進(jìn)行分離1.1結(jié)晶法（純化時(shí)常用）條件：合適的溶劑；濃度；溫度1.2沉淀法：a溶劑沉淀法：改變極性，如水提醇沉法b酸堿沉淀法：改變pH，處理酸、堿、兩性成分；c沉淀試劑：如鉛鹽沉淀法，

3、酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。2.2酸堿性成分的分離—pH梯度萃取法按酸堿性強(qiáng)弱不同分離酸性、堿性、中性物質(zhì)，改變pH值使酸堿成分呈不同狀態(tài)。3.2硅膠、氧化鋁：①被分離物質(zhì)吸附力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系被分離物質(zhì)極性大，吸附力強(qiáng)，Rf值小，洗脫難，后被洗脫下來(lái)。官能團(tuán)極性大小排列順序：COOHArOHROHRNH2RNHRRNRR“RCONRR“RCHORCRCORRH②溶劑(洗脫劑)的極性與洗脫力的關(guān)系洗脫劑極性越大洗脫力越強(qiáng).3.

4、3聚酰胺①吸附力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系a.形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多吸附力越強(qiáng)b.形成分子內(nèi)氫鍵者吸附力減少c.芳香化程度越高或共軛鍵越多吸附力越強(qiáng)d.芳香苷苷元苷單糖苷雙糖苷叁糖苷d.歸屬H核判斷排列情況第二章糖和苷一單糖：糖的基本單位，為多羥基的醛或多羥基酮，為重要的一次代謝產(chǎn)物.具有醛基的單糖稱(chēng)為醛糖（aldose），具有酮基的單糖稱(chēng)為酮糖（ketose）。二苷的分類(lèi)苷(配糖體):由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等的端基碳上的羥基與另一非糖物質(zhì)

5、（苷元）通過(guò)縮合形成的化合物稱(chēng)為苷，故有α苷和β苷之分。糖的一般性質(zhì)1.溶解性：糖:小分子糖極性大水溶度大多糖隨聚合度增大水溶度下降.2.極性:單糖雙糖叁糖苷的極性:苷元伯碳仲碳銀鏡反應(yīng)(Tollenreaction):以Ag為氧化劑費(fèi)林反應(yīng)(Fehlingreaction):以Cu2為氧化劑過(guò)碘酸反應(yīng):氧化鄰二羥基等生成醛等.主要作用于：鄰二醇、α氨基醇、α羥基醛（酮）、鄰二酮和某些活性次甲基等結(jié)構(gòu)2Molish反應(yīng)：樣品濃H2SO4

6、α萘酚→棕色環(huán)多糖、低聚糖、單糖、苷類(lèi)——Molish反應(yīng)均為陽(yáng)性3.羥基反應(yīng)糖的OH反應(yīng)——醚化、酯化和縮醛（酮）化。反應(yīng)活性順序：半縮醛羥基（C1OH）伯醇基（C6OH）仲醇（伯醇因其處于末端的空間，對(duì)反應(yīng)有利，因此活性高于仲醇。）4糖的硼酸絡(luò)合反應(yīng)糖的鄰二OH可與許多試劑生成絡(luò)合物，借生成絡(luò)合物的某些物理常數(shù)的改變，可以有助于糖的分離、鑒定和構(gòu)型推定。重要的如：硼酸絡(luò)合物、鉬酸絡(luò)合物、銅氨離子絡(luò)合物等。四苷鍵裂解法：1.酸催化水解