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文檔簡介

1、MTO(甲醇制甲醇制烯烴烯烴):):甲醇制取低碳甲醇制取低碳烯烴烯烴(MTO)最具有代表性的工)最具有代表性的工藝是:美國是:美國UOP公司與挪威司與挪威Hydro公司公司聯合開合開發(fā)的流化床甲醇制的流化床甲醇制烯烴烯烴工藝(MTO)和中國科學院大和中國科學院大連化學物理研究所開化學物理研究所開發(fā)的合成氣的合成氣經由二甲由二甲醚制取低碳取低碳烯烴烯烴工藝(SDTO)。1UOPHydro公司的公司的MTO工藝UOP公司與公司與Hydro公

2、司公司聯合開合開發(fā)的流化床的流化床MTO工藝采用以磷采用以磷酸硅酸硅鋁分子分子篩SAPO34為活性活性組分的分的MTO100催化催化劑,在操,在操作壓力0.10.5MPa、反、反應溫度溫度350550℃,甲醇轉化率,甲醇轉化率99.8%,C2C4烯烴選擇烯烴選擇性大于性大于80%。反。反應產應產物中乙物中乙烯和丙和丙烯比例可在例可在0.751.5范圍內調節(jié)調節(jié),乙,乙烷、丙、丙烷、二、二烯烴烯烴和炔和炔烴生成的生成的數量少。數量少。在示

3、范裝置的運在示范裝置的運轉中,甲醇的中,甲醇的轉化率接近化率接近100%,產品收率(碳基準)收率(碳基準)為:乙:乙烯48%,丙,丙烯33%,丁,丁烯9.6%,C52.4%,C1C3飽和烴3.5%,COx0.5%,焦炭,焦炭3.0%。2中科院大化所中科院大化所SDTO工藝(1)20世紀80年代初,大化所就開始年代初,大化所就開始進行甲醇制行甲醇制烯烴烯烴的研究工的研究工作,作,“七五七五”期間完成了完成了300ta的中的中試裝置,采用固

4、定床反裝置,采用固定床反應器,催化器,催化劑為劑為改性改性ZSM5,在反,在反應溫度溫度500550℃,壓力,壓力0.10.15MPa,甲醇,甲醇轉化率化率100%,低碳,低碳烯烴烯烴(乙(乙烯,丙,丙烯和碳四和碳四烯的總和)和)為86%。(2)20世紀90年代初,開年代初,開發(fā)了由合成氣了由合成氣經二甲二甲醚制取低碳制取低碳烯烴烯烴的新技的新技術路線。分兩個。分兩個階段:在第一段:在第一階段將合成氣段將合成氣轉化為二甲二甲醚,采用兩段

5、固定床反采用兩段固定床反應器工器工藝。第一段反。第一段反應器,采用器,采用CuAl2O3催化劑進劑進行甲醇脫水制二甲行甲醇脫水制二甲醚。從第一反。從第一反應器出來的未反器出來的未反應的甲醇、的甲醇、二甲二甲醚和水,與來自和水,與來自產品分離塔的循品分離塔的循環(huán)氣混合后氣混合后進入第二反入第二反應器,器,通過HZSM5沸石催化沸石催化劑轉劑轉化為烴為烴(汽油)。即通常所(汽油)。即通常所謂的兩步的兩步法MTG技術。反。反應器并器并聯設聯設

6、置4臺,其中三臺運臺,其中三臺運轉,一臺再生,一臺再生催化催化劑。生成生成烴分布如下:分布如下:烴分布CH4C2H4C2H6C3H8C3H6iC4H10nC4H10C4H8C5wt%1.45.50.28.63.31.179.9產品分布品分布(wt%):汽油(:汽油(烷基化后)基化后)85.0,LPG13.6,燃料氣,燃料氣1.4。收。收率(以率(以CH3OH計,wt%):烴43.4,水,水56.0,(COCO2)0.4,焦炭,焦炭等0.

7、2。產品特性:與品特性:與煉油廠生油廠生產汽油相同,不含硫和氮,抗震性汽油相同,不含硫和氮,抗震性優(yōu)于普于普通汽油,缺點杜通汽油,缺點杜烯含量含量較高,高,約為約為5%,但不影響,但不影響發(fā)動發(fā)動機正常啟機正常啟動。研究法辛。研究法辛烷值烷值高達高達93。2)Mobil流化床法流化床法原料甲醇原料甲醇進行氣化,行氣化,過熱過熱到450K后進入反入反應塔。原料塔。原料標準組成為96%甲醇和甲醇和4%水。從反水。從反應生成的粗氣中除去生成的

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