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1、1,7.3 具有簡單級數(shù)的反應(yīng),一級反應(yīng),三級反應(yīng),零級反應(yīng),二級反應(yīng),速率方程的確立,2,一級反應(yīng)(first order reaction),反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱為一級反應(yīng)。常見的一級反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等。,3,或,反應(yīng):,4,定積分式,或,5,速率系數(shù) k 的單位為時(shí)間的負(fù)一次方,時(shí)間 t可以是秒(s),分(min),小時(shí)(h),天(d)和年(a)等。kc,kp具有相同的數(shù)值
2、和量綱。,2. 半衰期(half-life time) 是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù) 。,3. 與 t 呈線性關(guān)系。,一級反應(yīng)的特點(diǎn):,6,(1) 所有分?jǐn)?shù)衰期都是與起始物濃度無關(guān)的常數(shù)。,引伸的特點(diǎn),(2),7,一級反應(yīng)的例子,題目:某金屬钚的同位素進(jìn)行β放射,14d后,同位素活性下降了6.85%。試求該同位素的:(1) 蛻變常數(shù),(2) 半衰期,(3) 分解掉90%所需時(shí)間。,解:,8,二級反應(yīng)(se
3、cond order reaction),反應(yīng)速率與反應(yīng)物A濃度二次方成正比,二種情況:,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,,19,三級反應(yīng)(third order reaction),20,k=2k3,21,22,23,,d)t1/2:t3/4:t7/8=1:5:21,24,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)時(shí),反應(yīng)物初始濃度由實(shí)驗(yàn)者決定,直接配制反應(yīng)物初始濃度比等于計(jì)量系數(shù)比。,25,零級反應(yīng)(Zeroth order reactio
4、n),反應(yīng)速率方程中,反應(yīng)物濃度項(xiàng)不出現(xiàn),即反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān),這種反應(yīng)稱為零級反應(yīng)。 常見的零級反應(yīng)有表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng),這時(shí)反應(yīng)物總是過量的,反應(yīng)速率決定于固體催化劑的有效表面活性位或酶的濃度。,26,,27,零級反應(yīng)的特點(diǎn):,28,零級反應(yīng) t1/2 與初始濃度成正比,29,在速率方程中,若某一物質(zhì)的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他反應(yīng)物的濃度,或是出現(xiàn)在速率方程中的催化劑濃度項(xiàng),在反應(yīng)過程中可以認(rèn)為沒有變化,可并入速率系數(shù)項(xiàng)
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