亞稀褶黑菇等四種高等真菌的化學(xué)成分及共生菌根信號分子研究.pdf

1、自然界的有毒蘑菇種類繁多，全球估計達(dá)1000種以上，我國的毒蘑菇（包括懷疑有毒的）多達(dá)400余種。至今為止，前人共分離了并鑒定的蘑菇毒素有70多個化合物，其結(jié)構(gòu)類型主要有肽類、氨基酸、生物堿、萜類、聯(lián)苯類、蛋白質(zhì)等。在我國南方，近幾年頻頻發(fā)生蘑菇中毒事件，但很多有毒蘑菇的毒性成分不清楚。弄清毒蘑菇的化學(xué)成分及其毒性成分，可為臨床治療提供可行的證據(jù)和藥物開發(fā)提供理論依據(jù)。本文采用柱層析、薄層層析、高效液相色譜、質(zhì)譜、核磁共振技術(shù)和化學(xué)反應(yīng)

2、等手段，對3種常被誤食的有毒蘑菇的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。 從采自湖南湘陰的亞稀褶黑菇中分離并鑒定了8個化合物：5α，8α—epidioxy—（22E，24R）—ergosta—6，22—dien—3β—ol（1），（22E，24R）—ergosta—7，22—dien—3β，5α，6α—triol（cerevisterol）（2），（22E，24R）—7，22—diene—3β，5α，6β，9α—tetraol（3），3β，5α，

3、9α—Trihydroxy—ergosta—7，22—dien—6—one（4），4—Methylcholest—7—en—3—ol（5），3β—linoleyloxyergost—7—ene（6），Catalpinic acid（7），（2S，3R，4E，8E）-1—（β—D—glucopyranosyl）—3—hydroxy—2—[（R）—2’—hydroxyheptadecanoyl]amino—9—methyl—4，8—octa

4、decadiene（8）。其中化合物3和化合物4據(jù)文獻(xiàn)報道，它們在肝細(xì)胞毒理實驗中的LD50分別為8μg/ml和63μg/ml，被確認(rèn)為有細(xì)胞毒活性化合物。 從光蓋傘子實體中分離鑒定了6個化合物：3β—羥基—5α，8α—過氧化麥角甾—6，22—二烯（1）、3β—linoleyloxyergost—7—ene（2）、胡蘿卜苷（3）、神經(jīng)酰胺（4）、5α，6α—過氧化麥角甾—8，22—二烯—3β，7α—二醇（5）、色氨酸（6）。

5、 對采自湖南衡陽的大青褶傘子實體進(jìn)行分離，獲得純菌絲。對大青褶傘的菌絲生長的培養(yǎng)條件及其發(fā)酵菌絲化學(xué)成分進(jìn)行了研究。結(jié)果表明：大青褶傘菌絲生長的最適碳源為葡萄糖，最適氮源為蛋白胨，最佳培養(yǎng)溫度是在25～30℃之間；在其發(fā)酵菌絲得到了4個化合物：5α，8α—過氧化麥角甾—6，22—二烯—3β—醇（1）、麥角甾—7，22—二烯—3β，5α，6β—醇（2）、5α，6α—過氧化麥角甾—8（14），22—二烯—3β，7α—醇（3）、麥角甾—7

6、，22—二烯—3β—醇（4）。 黑柄炭角菌（Xylaria nigripes）是一種名貴藥用真菌，其菌核具有除濕、鎮(zhèn)靜安神、造血以及提高機體免疫功能等功效。其發(fā)酵菌絲作為一保健品已經(jīng)投放市場，但目前對于黑柄炭角菌發(fā)酵菌絲中的化學(xué)成分和藥理有效成分研究得還很少。為此，本文采用柱層析、薄層層析、質(zhì)譜、核磁共振技術(shù)和化學(xué)反應(yīng)等手段，對黑柄炭角菌發(fā)酵菌絲的化學(xué)成分及其活性進(jìn)行了研究。從發(fā)酵菌絲的乙酸乙酯部分分離得到了9個化合物，經(jīng)理化性

7、質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)分析分別鑒定為：5—羥基—7—甲氧基—2—甲基—4—二氫色原酮（1），5，7—二羥基—2—甲基—4—二氫色原酮（2），5—羥基—2—甲基—4—二氫色原酮（3），1—（2，6—二羥基苯）—3—羥基—丁酮（4），5α，8α—過氧化麥角甾—6，22—二烯—3β—醇（5），麥角甾—7，22—二烯—3β—醇（6），大戟醇（7），β—谷甾醇（8）和2—（4—羥基苯）—乙醇（9）。這些化合物均為首次從該菌分離得到，其中化合物1和2為首次從

8、天然產(chǎn)物中分離得到。在DPPH抗氧化試驗中表明化合物4具有明顯的抗氧化活性。 共生真菌要與植物產(chǎn)生菌根，才能完成其生活史，所以目前能人工栽培的共生菌類不多，而很多共生真菌是美味的食用菌。本文開展了紅汁乳菇（Lactarius hatsutake）—馬尾松（Pinus massoniana）產(chǎn)生共生菌根的信號分子研究。采用柱層析、薄層層析、質(zhì)譜和核磁共振技術(shù)等手段，對馬尾松的化學(xué)成分進(jìn)行分離鑒定，用其化學(xué)成分進(jìn)行菌絲培養(yǎng)，尋求得到

9、馬尾松刺激紅汁乳菇生長的信號分子。從馬尾松乙酸乙酯部分分離得到了10個化合物：松脂素（1），Matairesinol（2），（—）—nortrachelogenin（3）， Balanophonin（4），1，2—bis—（4—hydroxy—3—methoxyphenyl）—propane-1，3—diol（5），tanegool（6），Cedrusm（7），（—）—threo（8），（+）—threo（9），pinosylvin（1

10、0）。從馬尾松石油醚部分分離得到了20個化合物：8（14），15—Pimaradien-19—oic acid（11），15—甲氧基—松香酯（12），海松酸（13），羅漢松酸（14），12—羥基脫氫松香酸（15），脫氫松香酸（16），15—羥基—脫氫松香酯（17），3β—methoxyserrat-14—en—21—one（18），3β—hydroxyserrat-14—en—21—one（19），3β—methoxyserrat-14

11、—en—21—one—30—al（20），（24R）—stigmast—4—ene—3—one（21），β—谷甾醇（22），（E）—3—hydroxy—5—methoxy—stilbene（23），4—hydroxy—3—methoxycinn—amaldehyde（24），（E）—ferulic acidtetracosylester（25），alkylferulates（26），pinocembin（27），coniferaldeh