砂地柏中木脂素類化合物的分離及殺蟲活性研究.pdf

1、為了進(jìn)一步明確砂地柏中具有殺蟲活性的木脂素類成分，本論文在前期研究的基礎(chǔ)上，采用活性示蹤法，對(duì)砂地柏Sabina vulgaris Ant．中木脂素類化合物進(jìn)行分離、鑒定和殺蟲活性評(píng)價(jià)，初步探討它們的構(gòu)效關(guān)系；并初步研究前期得到的二芳基于內(nèi)酯類木脂素hablactone和yatein3齡粘蟲幼蟲種群生長發(fā)育影響。旨在發(fā)現(xiàn)該植物中其他具有殺蟲活性的木脂素類成分并初步探討二芳基于內(nèi)酯類木脂素可開發(fā)利用價(jià)值。主要取得以下結(jié)果： 1．從

2、砂地柏果實(shí)乙醇浸膏提取物氯仿萃取段A7-A11中分離并鑒定出17種木脂素：鬼臼毒素、(-)-hibalactone、脫氧鬼臼毒素、苦鬼臼毒素、脫氫鬼臼毒素、異丁基表鬼臼醚、yatein、β-足草葉素-A-甲醚、3’-O-demethylyatein、乙基表鬼臼醚、4’-去甲鬼臼毒素、乙酰表鬼臼酯、脫氧苦鬼臼毒素，乙?？喙砭识舅?，acetyl yatein，表鬼臼毒素和鬼臼酯酮。經(jīng)文獻(xiàn)調(diào)研，Acetyl yatein屬于天然新化合物；乙酰

3、苦鬼臼毒素是從砂地柏中首次分離得到。 2．分別采用小葉碟添加法和浸葉法測試了所得到的17木脂素對(duì)3齡粘蟲幼蟲的拒食活性以及對(duì)3齡小菜蛾P(guān)lutella xylostella L．幼蟲和4齡菜青蟲的毒殺活性。結(jié)果表明，異丁基表鬼臼醚、4’-去甲鬼臼毒素、(-)-Hibalactone、表鬼臼乙醚、yatein、3’-O-demethylyatein、β-足葉素-A-甲醚對(duì)3齡粘蟲幼蟲的拒食活性較好，均超過了較為廣泛研究大脫氧鬼臼毒

4、素。異丁基表鬼臼醚24h拒食活性最高，是脫氧鬼臼毒素的4.6倍，4’-去甲鬼臼毒素48h拒食活性最高，其AFC<,50>為0.0646mg/ml，是脫氧鬼臼毒素的9.53倍；Yatein對(duì)菜青蟲和小菜蛾幼蟲均顯示了較高的毒殺活性，Yatein對(duì)菜青蟲幼蟲的的毒殺活性分別相當(dāng)于鬼臼毒素的1.1倍和脫氧鬼臼毒素的1.2倍；48h時(shí)，該化合物而對(duì)小菜蛾毒殺活性相當(dāng)于鬼臼毒素的1.67倍。經(jīng)初步構(gòu)效分析發(fā)現(xiàn)，4位為β構(gòu)型且連有烷氧基以及C環(huán)打開

5、可以顯著提高鬼臼毒素類化合物的殺蟲活性。其中acetyl yatein，乙?？喙砭识舅兀砭术ネ捅砉砭识舅厥菑纳暗匕刂惺状螆?bào)道的殺蟲活性成分。 3．測定了(-)-hablactone和yatein在各自AFC<,50>劑量下對(duì)粘蟲種群生長發(fā)育的影響。結(jié)果顯示，兩種二芳基于內(nèi)酯類木脂素均可長時(shí)間對(duì)粘蟲種群的生長發(fā)育產(chǎn)生一定的影響。 (一)對(duì)粘蟲種群的生長的影響而言，在處理后第12天時(shí)，各處理試蟲的體重與對(duì)照之間差異顯著。

6、Yatein和(-)-Hibalactone處理組幼蟲的平均體重較對(duì)照分別下降57.0％和38.3，體重增加量比對(duì)照分別下降68.0％和38.6％。 (二)對(duì)種群的發(fā)育的影響而言，yatein處理的起始化蛹時(shí)間比對(duì)照晚6天，起始羽化時(shí)間晚3天，單雌產(chǎn)卵量下降了70.63％，孵化率下降了34.96％；(-)-hablactone處理比對(duì)照化蛹時(shí)間晚4天，起始羽化時(shí)間晚1天，單雌產(chǎn)卵量下降了12.70％，孵化率下降了15.29％。由于這種影

7、響的最終結(jié)果可以增加粘蟲種群生活史的天數(shù)并有效降低下代蟲口基數(shù)。因此，從室內(nèi)生測的結(jié)果來看，這兩種化合物均具有一定的開發(fā)利用價(jià)值。 通過本論文的研究，進(jìn)一步明確了砂地柏中木脂素的化學(xué)成分特征并發(fā)現(xiàn)了一批高效殺蟲活性木脂素；而且針對(duì)有活性鬼臼毒素類似物的結(jié)構(gòu)模型，初步提出有助于進(jìn)一步提高其殺蟲活性的4 β位接入基團(tuán)及C環(huán)改造方案。同時(shí)，對(duì)兩種二芳基于內(nèi)酯類木脂素的開發(fā)利用價(jià)值進(jìn)行了初步探討。本論文采用活性示蹤與化學(xué)分析相結(jié)合的方法