高效安全殺蟲劑氟蟲腈的綠色合成技術(shù)研究.pdf

1、進(jìn)入21世紀(jì)，人口、糧食、能源、環(huán)境問題是擺在人類面前最突出的問題。農(nóng)業(yè)中糧食的生產(chǎn)是人類最基本也是最重要的方面。作為支持農(nóng)業(yè)穩(wěn)產(chǎn)、豐產(chǎn)的農(nóng)藥和化肥，應(yīng)得到全社會的進(jìn)一步理解。此外，隨著可持續(xù)發(fā)展觀念的深入人心，加強(qiáng)農(nóng)用化學(xué)品開發(fā)過程中綠色化學(xué)技術(shù)的應(yīng)用，對于保護(hù)當(dāng)前脆弱的生態(tài)環(huán)境，發(fā)展我國的生態(tài)農(nóng)業(yè)，具有重要意義。氟蟲腈(I)具有超高效、廣譜、安全等特點，被譽(yù)為新一代高效殺蟲劑。 本文對(I)及其中間體進(jìn)行了合成方法的評析、改

2、進(jìn)以及設(shè)計新的合成路線，最終研發(fā)了一條生產(chǎn)成本相對較低、操作簡便和對環(huán)境友好的工藝路線。 氟蟲腈(I)采用兩種方法合成：方法1從中間體5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑(Ⅵ)出發(fā)，在催化劑存在條件下，與三氟甲基亞磺酸鈉反應(yīng)來一步合成(I)，其中三氟甲基亞磺酸鈉的制備困難，收率低(61.4％)；方法2從中間體5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑(Ⅵ)出發(fā)，經(jīng)親電取代、自由基反應(yīng)

3、和氧化3步反應(yīng)合成(I)，與文獻(xiàn)方法相比，采用一氯化硫一步合成二硫化物(Ⅷ)代替文獻(xiàn)報道的兩步反應(yīng)(硫氰化和水解反應(yīng))，具有操作安全，收率高(96.2％)和對環(huán)境友好等優(yōu)點。 中間體5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑(Ⅵ)由2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺(V)經(jīng)重氮化反應(yīng)，然后用2，3-二氰基丙酸乙脂關(guān)環(huán)來合成。與文獻(xiàn)方法相比，減少了醋酸的用量，用甲苯代替氯仿，具有制備容易，收率高(95.4％)，純度

4、好，后處理方便等優(yōu)點。 中間體2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺(V)以4-三氟甲基苯胺(Ⅳ)為原料，在稀鹽酸體系中，采用雙氧水氯化合成(V)，與文獻(xiàn)報道相比，采用雙氧水/鹽酸體系進(jìn)行氯化反應(yīng)，具有收率高(98.0％)，后處理方便，操作安全等特點。 中間體4-三氟甲基苯胺(Ⅳ)采用4-三氯甲基苯基異氰酸酯(III)直接與氟化氫反應(yīng)來合成，該方法具有操作方便、分離簡單、產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高(98.0％)等優(yōu)點。中間體(Ⅲ)采用引