硼氫化物不對稱還原酮制備旋光活性烯唑醇及烯效唑中手性氨基醇輔助劑的研究.pdf

1、該文研究了手性氨基醇輔助劑存在下以硼氫化物不對稱還原酮制備旋光活性烯唑醇及烯效唑的反應(yīng).從便宜易得的手性源,例如L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-纈氨酸、L-脯氨酸、(D)-threo-氯酶堿、(R)-α-苯乙胺等出發(fā)合成了15個新型手性氨基醇化合物,所有化合物均經(jīng)過<'1>HNMR和元素分析進行了確認.對每一種手性氨基醇化合物,考察了其作為輔助試劑在潛手性酮的不對稱硼氫化物還原反應(yīng)中的催化效果.討論了影響不對稱誘導的各種因素,對反應(yīng)條件如

2、反應(yīng)溫度、反應(yīng)溶劑及輔助劑結(jié)構(gòu)等進行了優(yōu)化選擇.結(jié)果表明,所合成的手性氨基醇化合物均表現(xiàn)出一定的誘導活性,絕大部分輔助劑可以達到較高程度的立體選擇性,其中從L-脯氨酸合成得到的輔助試劑23可以達到93﹪以上的e.e值.從不同輔助試劑的結(jié)構(gòu)上來看,羥基碳原子上面含有兩個烴基取代的氨基醇化合物要明顯好于只含有一個烴基取代的氨基醇化合物;當取代基為苯環(huán)時,對位上為強供電子基團所得到的對映選擇性結(jié)果要好于苯環(huán)對位上為強吸電子基團和未取代的;而當