有機(jī)催化的烯基噁唑酮參與的不對(duì)稱Hetero-Diels-Alder反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要針對(duì)有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)進(jìn)行了研究。主要包括以下三個(gè)方面。
　　第一章：羰基參與的不對(duì)稱Hetero-Diels-Alder反應(yīng)研究進(jìn)展。
　　自從1928年被發(fā)現(xiàn)以來(lái)，Diels-Alder反應(yīng)就迅速成為有機(jī)化學(xué)中最重要最基本的反應(yīng)類型之一。本章首先從 Diels-Alder反應(yīng)的一些基本知識(shí)，包括定義、分類和反應(yīng)經(jīng)過(guò)的路徑開始介紹。但鑒于與 Diels-Alder反應(yīng)

2、相關(guān)的報(bào)道比較多，因此我們重點(diǎn)綜述了羰基參與的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)。其中包括醛和酮作為親二烯體的Hetero-Diels-Alder反應(yīng)以及羰基參與的反電子需求的Hetero-Diels-Alder反應(yīng)研究。在本章的最后我們簡(jiǎn)要介紹了 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)作為關(guān)鍵步驟在全合成中的相關(guān)應(yīng)用。
　　第二章：烯基噁唑酮和靛紅參與的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)：高效構(gòu)建吲

3、哚螺環(huán)骨架。
　　噁唑酮是一種十分重要的有機(jī)原料，廣泛的應(yīng)用于α-氨基酸和雜環(huán)化合物的不對(duì)稱合成中。本章首先對(duì)此類化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用進(jìn)行了介紹。吲哚螺環(huán)骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中，很多具有藥理活性的生物堿都含有此類骨架。接著我們對(duì)吲哚螺環(huán)化合物的合成策略進(jìn)行了總結(jié)。
　　然后我們利用簡(jiǎn)單易得的原料烯基噁唑酮和靛紅，通過(guò)有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)高效的構(gòu)筑了手性吲哚螺環(huán)骨架。

4、成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)噁唑酮γ-位的功能化，這也是首例氫鍵催化的烯基噁唑酮參與的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)。
　　第三章：烯基噁唑酮和α-酮酯參與的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)：一種合成α,β-不飽和δ-內(nèi)酯的新策略。
　　α,β-不飽和δ-內(nèi)酯是有機(jī)化學(xué)中的重要合成砌塊。發(fā)展一種高效簡(jiǎn)潔的方法合成此類化合物一直是有機(jī)化學(xué)家追求的目標(biāo)。目前已知的合成方法主要集中在羰基化合物參與的Hetero-

5、Diels-Alder反應(yīng)，在此類反應(yīng)中使用的雙烯體主要為不飽和化合物的烯醇鹽，這種通過(guò)將底物制成其烯醇鹽的形式來(lái)提高反應(yīng)活性的方法有一定的缺點(diǎn)：如反應(yīng)操作復(fù)雜、原子經(jīng)濟(jì)性差。為了解決這一難題，我們通過(guò)對(duì)催化劑的選擇，發(fā)展了一種利用原位生成的雙烯體不經(jīng)分離直接參與反應(yīng)的策略。這也是第一例有機(jī)催化的α-酮酯與原位生成的雙烯體之間的不對(duì)稱 Hetero-Diels-Alder反應(yīng)。通過(guò)該策略，能夠以較高的產(chǎn)率和優(yōu)異的對(duì)映選擇性得到一系列含有