可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合法制備表面修飾的吡嘧磺隆分子印跡微球.pdf

1、論文工作將可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Radical polymedzation,RAFT polymerization)與沉淀聚合法相結(jié)合,制備了吡嘧磺隆分子印跡微球。采用這種方法不僅可以避免傳統(tǒng)的本體聚合法中繁瑣的研磨、篩選等步驟,不需在反應(yīng)體系中加入任何穩(wěn)定劑,而且得到的聚合物微球的末端仍然具有鏈轉(zhuǎn)移劑基團(tuán),可以繼續(xù)進(jìn)行接枝反應(yīng)以

2、制備多功能的聚合物材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,這種RAFT沉淀聚合法(RAFT-precipitation polymerization,RAFTPP)比傳統(tǒng)的沉淀聚合法更易得到粒徑均勻的印跡微球。
　　 在本實(shí)驗(yàn)中,以二芐基三硫代碳酸酯(dibenzyltrithiocarbonate,DBTTC)為RAFT鏈轉(zhuǎn)移試劑,吡嘧磺隆為模板分子,以RAFTPP法制備了吡嘧磺隆印跡聚合物微球。系統(tǒng)地實(shí)驗(yàn)了不同的制備條件(例如單體、交聯(lián)劑和致孔

3、劑的種類,不同的單體濃度、不同的單體/AIBN/DBTFC比例等),通過平衡吸附實(shí)驗(yàn)來選擇合適的功能單體和交聯(lián)劑,并以氮?dú)馕胶蛼呙桦婄R對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定,研究了合成條件與印跡聚合物性質(zhì)之間的關(guān)系。另外,運(yùn)用計(jì)算機(jī)模擬研究了印跡聚合物的識(shí)別機(jī)理,計(jì)算了poly(MAA-co-EDMA)和不同致孔劑的溶解度參數(shù),以探究顆粒大小和溶解度參數(shù)之間的關(guān)系。將制備的印跡聚合物微球作為色譜固定相,用液相色譜法對(duì)其識(shí)別能力進(jìn)行了評(píng)價(jià),并考察了不

4、同流動(dòng)相對(duì)其保留行為的影響,色譜實(shí)驗(yàn)表明印跡微球?qū)δ０宸肿雍推渌鼛追N結(jié)構(gòu)類似的磺酰脲除草劑都有很好的親和性。
　　 為了制備一種能同時(shí)兼具對(duì)大分子的排阻功能和對(duì)小分子分析物識(shí)別功能的材料,用于環(huán)境樣品分析中的腐植酸的排阻和分析物的選擇性提取,在本研究中,采用RAFT聚合法進(jìn)行了制備這種多功能材料的方法研究。分別以甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate,GMA)和2-甲基-2-丙烯酸-2,3-二羥基丙酯(

5、glyceryl mono-methacyrlate,GMMA)為功能單體,在用RAFTPP法制備的印跡微球表面接枝了親水鏈,得到了表面親水,而內(nèi)層為吡嘧磺隆印跡聚合物的分子印跡限進(jìn)介質(zhì)材料,并以印跡限進(jìn)材料作為色譜固定相,以牛血清蛋白或腐植酸為大分子組分,進(jìn)行了限進(jìn)性能評(píng)價(jià),結(jié)果顯示,分子印跡-限進(jìn)介質(zhì)對(duì)于牛血清蛋白或腐植酸都有較好的排阻功能,同時(shí),初步的實(shí)驗(yàn)表明該印跡限進(jìn)材料對(duì)模板分子和芐嘧磺隆等其它四種類似的磺酰脲化合物都有很強(qiáng)的