亞銅催化芳酮分子內(nèi)烯基化和三苯基膦催化丙炔酰胺分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)和pentazocine的合成研究.pdf

1、四元環(huán)化合物已經(jīng)成為有機(jī)合成中的一個(gè)重要合成砌塊。我們的研究主要是通過亞銅催化的芳酮分子內(nèi)烯基化來合成環(huán)丁烯酮，以及通過三苯基膦催化的丙炔酰胺分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)來合成α-亞甲基-β-內(nèi)酰胺。此外，還對(duì)pentazocine的合成進(jìn)行了嘗試。全文共分三部分:
　　1.我們首先在Ullmann反應(yīng)條件下，研究了芳酮分子內(nèi)4-exo烯基化反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)在以20 mol％CuⅠ為催化劑，40 mol％3，4，7，8-四甲基菲咯啉為配體，2當(dāng)量Cs

2、2CO3作堿，THF回流的反應(yīng)條件下，可以高效的合成環(huán)丁烯酮類化合物。通過競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，揭示了4-exo環(huán)合模式的優(yōu)先性在芳酮的四元環(huán)碳環(huán)合體系同樣適用。通過條件的優(yōu)化，我們能夠?qū)崿F(xiàn)普通烷基酮的四元環(huán)碳環(huán)合。而對(duì)底物的位阻進(jìn)行調(diào)控，我們可以專一的得到四元環(huán)氧環(huán)合產(chǎn)物。
　　2.通過對(duì)貧電子炔烴α-極性反轉(zhuǎn)加成反應(yīng)的研究，我們首次將此類反應(yīng)拓展到分子內(nèi)。丙炔酰胺類底物在以10 mol％PPh3為催化劑，乙醇中加熱就能夠?qū)崿F(xiàn)四元環(huán)環(huán)合得到