鄰位酰苯胺芳自由基手性轉移和分子內環(huán)合成機理研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、利用密度泛函方法對一系列鄰碘酰苯胺體系反應底物和相應的反應物自由基的軸手性轉變過程及后續(xù)的自由基環(huán)合成反應機理進行了系統(tǒng)的理論研究。通過構建反應勢能面、比較阻旋異構化勢壘與自由基環(huán)合成反應勢壘、分析立體電子效應和熱力學效應對自由基環(huán)合成勢壘的貢獻，揭示了取代基對手性軸旋轉及反應的區(qū)域選擇性和立體選擇性的影響。計算結果表明，酰苯胺類的手性軸N原子連接的取代基和芳環(huán)鄰位取代基直接制約著阻旋異構化反應的快慢，并間接地影響著自由基環(huán)合成反應的手

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