給電子體在丙烯聚合催化劑中作用的研究.pdf

1、四川大學博士學位論文給電子體在丙烯聚合催化劑中作用的研究姓名：鐘赤鋒申請學位級別：博士專業(yè)：材料學指導教師：毛炳權20030401研究了DIBP，BMMF為內(nèi)給電子體和無內(nèi)給電子體三種催化劑，在加入各種外給電子體時聚合性能，以及得到聚丙烯的等規(guī)度，等規(guī)聚丙烯的分子量及其分布，微觀結構，結晶和熔融行為。結果表明：(】)對三種不同的催化齊Ij，加入各種外給電子體，均能提高等規(guī)聚丙烯中高規(guī)整性組分的比例，提高聚合物的結晶能力和熔點。(2)對二

2、醚BMMF催化劑加入各種外給電子體，活性會明顯下降。首次研究BMMF為內(nèi)給電子體催化劑的高溫聚合。研究了在沒有外給電子體條件下，不同聚合溫度，不同烷基鋁和鋁鈦比對催化劑的活性，聚合物分子量及其分布和聚合物等規(guī)度的影響。研究表明：(1)聚合溫度升高，聚丙烯等規(guī)度和分子量一般都下降。但聚合溫度為100。C，鋁鈦比低時，得到的聚丙烯分子量比70“C高：這是由于高溫聚合時烷基鋁的用量對分子量大小有重要影響。(2)烷基鋁為Et。A1，100“C聚

3、合時，活性(13100gPP／gTih)遠小于70。C；烷基鋁量增加，活性(10700驢P／gTih)和等規(guī)度(84％)明顯下降。(3)烷基鋁為i—Bu。A1，100“C聚合時，活性與70。C相同(22000gPP／gTih)，等規(guī)度也達到90％；烷基鋁量增加，活性(27000gPP／gTih)和等規(guī)度(915％)略有提高。這一發(fā)現(xiàn)對丙烯超臨界聚合有重要的應用前景。結構的研究發(fā)現(xiàn)：(1)聚合溫度越高，對不同聚合溫度得到的等規(guī)聚丙烯微觀得

4、到的等規(guī)聚丙烯的序列規(guī)整度反而越高：CRYSTAF結晶分級分析的結果表明這是由于聚丙烯中較高序列規(guī)整度的組分比例增加所致。(2)聚合溫度升高，等規(guī)聚丙烯2，1不規(guī)則插入幾率減少。(3)烷基鋁為Et3A1，高溫聚合得到的等規(guī)聚丙烯熔點雖然序列規(guī)整度高，但等溫結晶熔點卻較低；進一步研究證明是由于Et3A1分解的乙烯參與丙烯共聚，從而導致等規(guī)聚丙烯熔點明顯下降。對高溫聚合得到的聚丙烯各種端基的研究發(fā)現(xiàn)，聚合溫度為1006C時端基為乙基、異丁基