負(fù)載化茂金屬催化劑及催化丙烯聚合的研究.pdf

1、該文合成了不同構(gòu)型的茂金屬催化劑,制備了相應(yīng)的負(fù)載化茂金屬催化劑,考察了催化劑對丙烯均聚、共聚的規(guī)律,對聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征和分析,研究了茂金屬催化劑負(fù)載過程的微觀機(jī)理,探討了催化劑對丙烯聚合的構(gòu)效關(guān)系.通過比較met-Ⅰ和met-Ⅱ,當(dāng)兩個(gè)甲基在茚基配體中六元環(huán)上的取代位置從4,7位改變?yōu)?,6位時(shí),發(fā)現(xiàn)非橋聯(lián)鋯茂金屬所形成的"類外消旋體"構(gòu)象的穩(wěn)定性會(huì)有明顯的改變.通過消鹽法和消胺法兩種路徑合成得到橋聯(lián)rac-Me<,2>S

2、i(Ind)<,2>ZrCl<,2>催化劑,其中消胺法的產(chǎn)率遠(yuǎn)大于消鹽法.研究了二氧化硅負(fù)載的rac-Me<,2>Si(Ind)<,2>ZrCl<,2>催化劑催化丙烯分別和己烯-1、辛烯-1、癸烯-1和十二碳烯-1共聚,并且比較了均相和負(fù)載的催化劑的共聚行為和所得共聚物的微結(jié)構(gòu).另外,發(fā)現(xiàn)α-烯烴參與共聚或茂金屬經(jīng)負(fù)載化后,均會(huì)改善共聚物的立構(gòu)選擇性和區(qū)域選擇性.通過考察負(fù)載型rac-Me<,2>Si(2,4,6-Me<,3>Ind)<