Cu(Ⅱ)-PVI絡(luò)合物催化劑作用下水介質(zhì)中DMP的氧化聚合.pdf

1、聚2，6-二甲基苯醚，簡(jiǎn)稱(chēng)聚苯醚(PPO)，是五大工程塑料之一，具有良好的力學(xué)性能、電性能、耐熱性、阻燃性以及化學(xué)穩(wěn)定性，在汽車(chē)、電子、機(jī)械等行業(yè)中應(yīng)用廣泛．目前，PPO的生產(chǎn)主要采用有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，溶劑回收等后處理復(fù)雜，成本高，污染環(huán)境；且有機(jī)溶劑沸點(diǎn)低，在有氧氣存在的條件下需要高成本的防爆反應(yīng)器。采用水作為反應(yīng)溶劑，符合綠色化學(xué)的要求，因此具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。
　　 本文合成了不同分子量的聚乙烯基咪唑(PVI

2、)配體，與Cu(Ⅱ)配位形成Cu(Ⅱ)-PVI絡(luò)合物催化劑，用于催化水介質(zhì)中DMP的氧化聚合反應(yīng)。Cu(Ⅱ)-大分子配體催化劑顯示出良好的選擇性和高效性，與傳統(tǒng)的Cu(Ⅱ)-小分子配體催化劑相比，催化效率提高十倍。使用紫外-可見(jiàn)光譜表征了Cu(Ⅱ)-PVI絡(luò)合物催化劑的結(jié)構(gòu)，得出PVI中咪唑基團(tuán)與Cu(Ⅱ)的配位數(shù)為4。系統(tǒng)研究了催化劑濃度、配體/Cu(Ⅱ)摩爾比以及配體分子量對(duì)水介質(zhì)中DMP氧化聚合的影響。PPO得率和分子量隨催化劑濃

3、度的增大而提高，但隨配體/Cu(Ⅱ)摩爾比的增大而下降。配體分子量是影響催化效率的重要因素，配體分子量越大，催化效率越高，這是由PVI配體對(duì)催化劑和反應(yīng)底物的濃縮效應(yīng)導(dǎo)致的．
　　 合成了磁性納米負(fù)載型Cu(Ⅱ)-PVI絡(luò)合物。采用核磁、氣體吸附、透射電鏡、紅外、元素分析、熱重分析等對(duì)四氧化三鐵表面接枝的PVI進(jìn)行形貌和結(jié)構(gòu)表征，證實(shí)PVI鏈已經(jīng)成功接枝到納米四氧化三鐵粒子表面。采用原子吸收光譜測(cè)得負(fù)載后PVI中咪唑基團(tuán)與Cu(