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1、半導(dǎo)體納米粒子因具有獨(dú)特而又優(yōu)異的光學(xué)特性,近年來在其合成及應(yīng)用領(lǐng)域均引起了廣泛的關(guān)注,本論文在水相條件下,研究了具有近紅外發(fā)射波長(zhǎng)的CdHgTe納米晶在蛋白質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用;在經(jīng)典合成的基礎(chǔ)上,為拓寬納米粒子在生物體系中的應(yīng)用,研究了不同接枝試劑對(duì)TGA—CdTe納米粒子熒光特性的影響;利用TGA、L-cys及二者比例不同的混合穩(wěn)定劑制備了不同形貌的納米晶;結(jié)合分子印跡技術(shù)的高選擇性與半導(dǎo)體納米粒子熒光檢測(cè)技術(shù)的高靈敏性,建立了選擇性測(cè)
2、定蛋白質(zhì)的方法。本論文的主要內(nèi)容如下:
(1)綜述了半導(dǎo)體納米粒子的相關(guān)基本知識(shí)、主要合成方法、表征手段及其在生命科學(xué)領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用。
(2)在水相中制備了具有近紅外發(fā)射波長(zhǎng)的CdHgTe納米粒子,對(duì)納米粒子的合成條件進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,以TEM和XRD表征了CdTe和CdHgTe的形貌特征及晶體結(jié)構(gòu),研究了含不同比例的Hg(II)的CdHgTe的熒光光譜及紫外光譜性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,CdHgTe結(jié)合了CdT
3、e納米粒子穩(wěn)定性好、熒光強(qiáng)度高以及HgTe發(fā)射光譜可調(diào)性好的優(yōu)點(diǎn),通過調(diào)節(jié)溫育時(shí)間、溫育溫度、成分比例等手段,可以合成具有不同近紅外發(fā)射波長(zhǎng)的納米粒子,這種方法簡(jiǎn)便易行,也更為穩(wěn)定。同時(shí)基于在蛋白質(zhì)存在下CdHgTe納米粒子的熒光強(qiáng)度明顯降低這一現(xiàn)象,建立了一種以CdHgTe為近紅外熒光探針測(cè)定蛋白質(zhì)的方法。在最佳條件下,溶菌酶(Lyz)和血紅蛋白(BHb)的工作曲線的線性范圍分別為0.04—5.6×10-6g·mL-1和0.06-6.
4、1×10-6g·mL-1,檢測(cè)限分別為13 ng·mL-1和27 ng·mL-1,并對(duì)合成樣品進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果令人滿意。
(3)對(duì)含有不同端基及鏈長(zhǎng)的接枝試劑對(duì)TGA-CdTe納米粒子熒光性質(zhì)的影響進(jìn)行了研究,以熒光偏振法探討了不同接枝試劑與TGA-CdTe納米粒子間的作用機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,短鏈的接枝試劑對(duì)。TGA-CdTe熒光強(qiáng)度的增強(qiáng)效果好于長(zhǎng)鏈的,接枝對(duì)于TGA-CdTe的熒光發(fā)射波長(zhǎng)沒有影響。同時(shí)發(fā)現(xiàn),在較寬的p
5、H范圍內(nèi),接枝后以羧基為端基的TGA-CdTe的穩(wěn)定性好于以氨基為端基的TGA-CdTe。
(4)利用TGA、L-cys及二者比例不同的混合穩(wěn)定劑制備了球形、棒形納米晶,以TEM表征了不同穩(wěn)定劑條件下制備的納米晶的形貌特征,研究了不同形貌的納米晶的熒光特性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,僅通過改變穩(wěn)定劑的比例即可制備波長(zhǎng)可調(diào)的不同形貌的納米晶。隨著混合穩(wěn)定劑中L-cys比例的增加,CdTe納米晶的長(zhǎng)與直徑的比值增大,發(fā)射波長(zhǎng)明顯紅移。當(dāng)混
6、合穩(wěn)定劑中L-cys的量為25%時(shí),所得納米晶熒光強(qiáng)度最強(qiáng)。
(5)結(jié)合分子印跡技術(shù)的高選擇性與納米熒光探針熒光檢測(cè)技術(shù)的高靈敏性,建立了選擇性測(cè)定LyZ的方法。為便于調(diào)整與處理洗脫條件、易于與檢測(cè)條件結(jié)合、降低預(yù)處理的干擾,實(shí)驗(yàn)采用了具有環(huán)境響應(yīng)和智能識(shí)別性能的N-異丙基丙烯酰胺(NIPA)作為主要功能單體,以MIP-PNIPA智能水凝膠對(duì)Lyz進(jìn)行印跡。研究了印跡過程中影響印跡效果及洗脫效果的溫度、鹽濃度、pH值的影響
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