新型烯烴聚合Ziegler-Natta催化劑的制備及應(yīng)用.pdf

1、本文第一部分致力于研究開發(fā)丙烯（共）聚合用Ziegler-Natta催化劑的新型內(nèi)給電子體化合物，通過對(duì)內(nèi)給電子體化合物的結(jié)構(gòu)調(diào)整來實(shí)現(xiàn)對(duì)催化劑活性中心調(diào)控、進(jìn)而調(diào)控催化劑性能和聚丙烯的最終性能。我們?cè)O(shè)計(jì)合成的二磺?；鶃啺奉惢衔?，“用作丙烯聚合的Ziegler-Natta型催化劑中的內(nèi)給電子體”在國內(nèi)外公開文獻(xiàn)中未見相同報(bào)道。該磺?；鶃啺奉惻潴w的給電子能力能顯著影響催化劑活性，本文使用該類新型給電子體，通過優(yōu)化Mg, Ti、多種內(nèi)給電

2、子體等原料配比，加料順序和制備條件，制備出的催化劑有很高的活性和立體定向性，初步試驗(yàn)中淤漿聚合活性高于20 Kg聚合物/gTi小時(shí)-1，等規(guī)度高于96％。此外，為了改善催化劑的性能，我們利用這類新型內(nèi)給電子體化合物與工業(yè)上常用的給電子體進(jìn)行復(fù)合，制備出了新型高效烯烴聚合和共聚合的Z-N催化劑，取得了不錯(cuò)的均聚和共聚結(jié)果。高壓本體丙烯聚合活性達(dá)到24KgPP/gCat·h-1，等規(guī)度98.42%，分子量分布較窄，為4.1457，聚丙烯產(chǎn)品

3、顆粒均勻呈球形；乙烯-丙烯共聚活性為16.6 KgPP/gCat·h-l，堆密度為0.49 g.cm-3，等規(guī)度為94.8%，分子量分布為4.5587，較窄，呈均勻球形，顯示出了比工業(yè)上廣泛應(yīng)用的CS-II型催化劑更好的共聚性能。亦初步探索了磺?；柚绕渌衔镒鳛閮?nèi)給電子體應(yīng)用于Z-N催化劑的制備，亦取得了很高的活性和較好的立體定向性。
　　 此外，鑒于著名的非均相鈦系Ziegler-Natta催化劑的制備工藝，本文第二部分

4、使用化學(xué)負(fù)載的方法通過固相反應(yīng)合成了一系列苯氧基亞胺配體負(fù)載于TiC14/MgC12加合物的新型Ziegler-Natta催化劑。不同于均相體系，該系列負(fù)載催化劑可直接使用A1Et3，在低Al/Ti比條件即下具有高的乙烯聚合催化活性和丙烯聚合催化活性，其乙烯聚合反應(yīng)溫度適應(yīng)范圍廣，有較長(zhǎng)的催化壽命，所產(chǎn)的聚乙烯的分子量及熱力學(xué)性質(zhì)顯示為HDPE，且形態(tài)良好。該催化劑的乙烯/丙烯聚合催化活性可通過負(fù)載過程中有機(jī)配體投料量的改變來調(diào)節(jié)，此特

5、點(diǎn)有利于合成乙烯/丙烯聚合催化性能均衡的共聚催化劑。該系列催化劑具有優(yōu)秀的乙烯和（或）α-烯烴（共）聚合性能，具有活性高，分子量分布較窄的特點(diǎn)。本文還采用了其他類配體制備負(fù)載催化劑，如硅甲基化鄰羥基苯甲酸甲酯和環(huán)戊二烯類化合物，所制備的催化劑對(duì)乙烯、丙烯均顯示出較好的聚合性能。此外，將苯氧基亞胺化合物和戊二烯類化合物復(fù)合負(fù)載于TiC14/MgC12加合物上制備的催化劑除了對(duì)乙烯聚合有高活性外，丙烯聚合的活性也大為提高，成為一種同時(shí)對(duì)乙烯