固體酸的改性用于構(gòu)筑三丙酮胺和手性Michael加成產(chǎn)物.pdf

1、眾所周知，固體酸是一種綠色環(huán)保型催化劑，用固體酸代替?zhèn)鹘y(tǒng)催化劑催化相關(guān)反應(yīng)是目前化學(xué)工業(yè)一個(gè)重要的發(fā)展趨勢。嘗試用固體酸或改性的固體酸代替強(qiáng)酸弱堿鹽或酰氯，高效、高選擇性催化丙酮與氨反應(yīng)合成三丙酮胺；此外，用手性小分子對固體酸改性，使改性的固體酸無外加酸輔助也能高效、高對映選擇性地催化醛、酮與β-硝基苯乙烯衍生物的不對稱Michael加成反應(yīng)。主要內(nèi)容總結(jié)如下：
　　1.用不同類型的H型分子篩催化丙酮與氨反應(yīng)合成三丙酮胺，其中HY

2、表現(xiàn)出較好的催化活性；用NaOH水溶液對HY進(jìn)行改性，改性的分子篩用XRD、BET、NH3-TPD以及吡啶紅外進(jìn)行表征，結(jié)果指出強(qiáng)的Br?nsted酸更有利于催化丙酮與氨反應(yīng)合成三丙酮胺。
　　2.用不同型號的酸性樹脂催化丙酮與氨反應(yīng)合成三丙酮胺，磺酸型樹脂NKC-9表現(xiàn)出最好的催化性能，在優(yōu)化的條件下，丙酮的轉(zhuǎn)化率為55.8％，三丙酮胺的選擇性為57.5%。此外，用NKC-9實(shí)現(xiàn)了前餾分的回收套用，從而建立一個(gè)連續(xù)、綠色、高效合

3、成三丙酮胺的工藝。
　　3.通過不同的方法制備了磺酸或硫酸改性的固體氧化物，用于催化丙酮與氨反應(yīng)合成三丙酮胺。縮聚氧化法制備的磺酸改性的二氧化硅具有最好的催化性能。用元素分析、XPS、熱重和BET對磺酸基負(fù)載量不同的改性二氧化硅進(jìn)行表征，結(jié)果表明負(fù)載量的增加會使催化劑的比表面積和介孔體積減少，當(dāng)磺酸基負(fù)載量為0.98 mmol/g時(shí)，催化效果最好，此時(shí)丙酮轉(zhuǎn)化率為44.7%，三丙酮胺的選擇性為58.1%。
　　4.用(1R,

4、2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺改性的樹脂催化丙酮與β-硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應(yīng)，其中，(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺改性的磺酸型樹脂具有最好的催化性能。表征結(jié)果顯示該催化劑表面的磺酰胺基團(tuán)、伯胺基團(tuán)和磺酸基團(tuán)協(xié)同作用，共同催化該反應(yīng)進(jìn)行。在優(yōu)化的條件下，β-硝基苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為65.5%，加成產(chǎn)物的對映選擇性為93.0%。將該催化劑用于催化醛、酮與β-硝基苯乙烯衍生物的不對稱Michael加成反應(yīng)，除