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1、近年來(lái),離子液體作為一種綠色的介質(zhì),用作反應(yīng)溶劑和催化劑,成為有機(jī)合成領(lǐng)域新興的研究熱點(diǎn)之一。其中手性離子液體因其兼具溶劑和手性催化劑的雙重特性,逐漸成為不對(duì)稱合成領(lǐng)域研究的焦點(diǎn)。磁納米顆粒具有可磁性回收和重復(fù)使用等特點(diǎn),在機(jī)械、化學(xué)、生物、醫(yī)藥等領(lǐng)域均得到了廣泛的應(yīng)用。結(jié)合離子液體和磁納米顆粒的優(yōu)點(diǎn),本論文設(shè)計(jì)制備了基于環(huán)己二胺衍生物的磁納米顆粒負(fù)載的手性離子液體,用于催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)。
首先,設(shè)計(jì)制備了一系
2、列酸性離子液體,用于催化制備底物硝基烯烴,利用紫外設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)比較離子液體酸性。以硝基甲烷和苯甲醛的反應(yīng)為模板,發(fā)現(xiàn)酸性最強(qiáng)的[SFHEA][HSO4]效果最好,在20mol%用量,110℃,不加任何溶劑的最優(yōu)條件下進(jìn)行底物擴(kuò)展,離子液體重復(fù)使用五次效果變化不大。
其次,設(shè)計(jì)制備了基于環(huán)己二胺衍生物的磁納米顆粒負(fù)載的手性離子液體用于催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)。同時(shí),為了驗(yàn)證離子液體中咪唑環(huán)的作用,設(shè)計(jì)了不含咪唑環(huán)的對(duì)照催化劑
3、。采用X射線衍射儀(XRD)、透射電鏡(TEM)、熱重、紅外、磁力測(cè)試等手段對(duì)磁性載體和催化劑的物化性能和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,確定離子液體成功負(fù)載到磁納米顆粒上。
最后,以異丁醛和硝基苯乙烯的反應(yīng)為模板,將設(shè)計(jì)的負(fù)載離子液體用于催化該反應(yīng),證明含有咪唑環(huán)的離子液體的催化活性,通過(guò)一系列條件優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)異丁醛和硝基苯乙烯的投料比為4:1時(shí),使用20mol%催化劑,20mol%添加劑(DMAP),以水做溶劑時(shí)反應(yīng)效果最好。該催化體系反應(yīng)
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