配體輔助銅催化溴氨酸芳胺化反應(yīng)研究.pdf

1、溴氨酸芳胺化反應(yīng)在染料工業(yè)及醫(yī)學(xué)研究中占有十分重要的地位。雖然溴氨酸芳胺化反應(yīng)在近年來(lái)取得了較大的進(jìn)展，但是仍存在催化劑在水溶液中耐受性差、效率低、催化劑用量大、溴氨酸水解嚴(yán)重等問(wèn)題。
　　本文首次提出以二價(jià)銅為催化劑，在水溶性還原劑及配體的作用下，形成新型催化體系，以達(dá)到穩(wěn)定水溶液中的Cu+，提高催化劑的催化活性，減少溴氨酸水解副反應(yīng)及提高芳胺化產(chǎn)率的目的。
　　本文設(shè)計(jì)合成了5類(lèi)配體，通過(guò)模板反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)由具有還原性的配體

2、構(gòu)成的催化體系的催化活性較差;引入還原劑后，由配體L3構(gòu)建的催化體系雖然表現(xiàn)出較高的催化效果（產(chǎn)率90.6％），但已不再是均相催化體系。本文對(duì)有機(jī)相C-N偶聯(lián)反應(yīng)中常用的5種平面雙齒螫合配體進(jìn)行了活性測(cè)試，發(fā)現(xiàn)除位阻較大的L6及含有酚羥基的L9外，由平面雙齒配體參與構(gòu)筑的催化體系幾乎沒(méi)有任何催化活性。受L2的啟發(fā)，合成了5種席夫堿大環(huán)配體，通過(guò)模板反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)只有L11與L14構(gòu)筑的催化體系具有中等的催化活性，改變環(huán)的尺寸均不能獲得滿(mǎn)意的

3、催化效果。為引入酚羥基，本文設(shè)計(jì)合成了四種水楊醛席夫堿配體，以這些配體構(gòu)筑的催化體系催化模板反應(yīng)，均能取得中等偏上的產(chǎn)率，是催化效果最好的一類(lèi)配體。對(duì)L17進(jìn)行還原后，得到催化活性最佳的配體L20（產(chǎn)率93.0％）。
　　通過(guò)UV-Vis、CV、IR等分析手段，本文證明了構(gòu)筑催化活性較高催化劑的席夫堿配體L6、L14、L17、L20與Cu1具有較強(qiáng)的配位能力。
　　對(duì)模板反應(yīng)進(jìn)行了條件優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)以醋酸銅為銅源，L-抗壞血酸為