TBHP作用下銅卡賓參與自由基反應(yīng)的研究.pdf

1、在過(guò)去幾十年中，由過(guò)渡金屬分解重氮化合物得到的金屬卡賓作為有機(jī)合成的重要中間體得到了廣泛的關(guān)注與應(yīng)用。而銅卡賓則是最具代表性的金屬卡賓之一，它可以高選擇性完成大多數(shù)金屬卡賓能夠完成的轉(zhuǎn)化。但值得注意的是，銅卡賓參與的反應(yīng)基本都是經(jīng)過(guò)離子反應(yīng)過(guò)程。而我們的工作主要集中在銅卡賓參與的自由基反應(yīng)的研究。
　　本論文主要分為兩部分：
　　一、TBHP作用下銅卡賓參與的γ-過(guò)氧酯的合成研究
　　我們研究了重氮乙酸乙酯在銅與 TB

2、HP參與下與各種取代苯乙烯作用來(lái)構(gòu)建γ-過(guò)氧酯類化合物的反應(yīng)。由于體系中含有TBHP，避免了銅卡賓與烯烴的環(huán)丙烷化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)了銅卡賓一種新類型的反應(yīng)方式。
　　本體系具有以下優(yōu)點(diǎn)：
　　1、反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，無(wú)需無(wú)水無(wú)氧操作；
　　2、底物范圍廣泛，官能團(tuán)兼容性良好，電子效應(yīng)以及位阻效應(yīng)對(duì)反應(yīng)沒(méi)有明顯影響。
　　二、TBHP作用下銅卡賓參與的1,4-二羰基化合物的合成研究
　　我們報(bào)道了原位生成銅卡賓