鈀催化導(dǎo)向碳?xì)浠罨磻?yīng)研究.pdf

1、由于和氮、氧等雜原子的良好配位能力，過渡金屬鈀已成為導(dǎo)向C-H官能化最為有效的催化劑。迄今為止，對氮和氧導(dǎo)向的鈀催化C-H活化已經(jīng)得到廣泛研究。雖然如此，尋找易于移除、易于轉(zhuǎn)化的和新型導(dǎo)向基仍是目前研究導(dǎo)向C-H活化難點(diǎn)。本論文主要研究了易于轉(zhuǎn)化的過渡金屬鈀催化2-亞砜吡啶及硫醚導(dǎo)向碳?xì)浠罨磻?yīng)，本論文的主要內(nèi)容包括:
　　 1.2-亞砜吡啶導(dǎo)向Pd(OAc)2催化的C-H烯基化及芳基化反應(yīng)研究
　　 近年來，過渡金屬催

2、化的引導(dǎo)C-H活化得到了很好的發(fā)展，但其也存在一些問題，如引導(dǎo)基難以從產(chǎn)物中移除。因此這兩年可移除的引導(dǎo)基也陸續(xù)被報(bào)導(dǎo)。我們采用2-亞砜吡啶為導(dǎo)向基，研究了在Pd(OAc)2催化下的芳基C-H烯基化及芳基化反應(yīng)。研究表明，該體系中各種烯烴能夠?qū)θ〈姆紵N進(jìn)行選擇性C-2直接烯基化，產(chǎn)率從中等到良好。另外，也可以直接由簡單的芳烴雙C-H活化芳基化。特別是2-亞砜吡啶導(dǎo)向基可以通過選擇性還原的方法既可以移除也可以轉(zhuǎn)化成其它官能團(tuán)，從而實(shí)現(xiàn)了

3、我們預(yù)期的目標(biāo)。
　　 2.硫醚基團(tuán)導(dǎo)向Pd(OAc)2催化的C-H鍵烯基化反應(yīng)研究
　　 硫醚是有機(jī)化合物中重要的結(jié)構(gòu)單元，其在天然產(chǎn)物和藥物中都廣泛存在，同時(shí)在配位化學(xué)中也有廣泛應(yīng)用。我們研究了Pd(OAc)2催化的硫醚導(dǎo)向C-H鍵烯基化反應(yīng)。產(chǎn)率從中等到良好，并且該反應(yīng)具有區(qū)域選擇性和立體選擇性，一步生成（E)-異構(gòu)體的2-位取代產(chǎn)物。并且在烯基化后，硫醚導(dǎo)向基可以在還原條件下移除或保留硫醚導(dǎo)向基團(tuán)而還原雙鍵;另外

4、還可以選擇性氧化成亞砜或砜，從而為進(jìn)一步官能化提供了可能。
　　 3.Pd(OAc)2催化丙烯酰胺類化合物γ位sp3 C-H芳基化反應(yīng)研究
　　 雖然近年來sp3 C-H官能化反應(yīng)陸續(xù)被報(bào)道，但由于烷烴C-H鍵具有較高的活化能并且沒有π電子的參與，因此非活性sp3 C-H官能化仍是有機(jī)合成中的難點(diǎn)。我們知道，烯丙型的C-H鍵比孤立的sp3 C-H鍵有更強(qiáng)的酸性，因此，我們對丙烯酰胺類化合物γ位sp3 C-H活化進(jìn)行了研究