雙導(dǎo)向鈀催化碳氫鍵活化構(gòu)筑芐酯的研究.pdf

1、碳-碳鍵以及碳-雜鍵的構(gòu)筑是有機化學(xué)的重要研究領(lǐng)域。在過去幾十年中，過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)得到了深入發(fā)展，已經(jīng)成為構(gòu)筑碳-碳鍵和碳-雜鍵的有效方法，如Heck偶聯(lián)反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)和Stille偶聯(lián)反應(yīng)等。然而，這些轉(zhuǎn)化都需要對反應(yīng)底物進行預(yù)活化，如鹵化或者金屬化等，導(dǎo)致反應(yīng)步驟增加，并產(chǎn)生廢棄物，造成環(huán)境污染。顯然，直接通過碳氫鍵活化實現(xiàn)C-H鍵的官能化構(gòu)筑碳-碳鍵以及碳-雜鍵，是解決上述問題的

2、重要途徑。但是碳氫鍵活化也面臨著很多挑戰(zhàn):首先，化合物中碳氫鍵活化能較高，不易被活化;其次，有機分子中通常含有多個不同的的碳氫鍵。如何實現(xiàn)高效高選擇性的碳氫鍵活化就成為這一領(lǐng)域研究的重要課題。大量研究表明，導(dǎo)向的過渡金屬催化碳氫鍵活化策略，能夠有效提高反應(yīng)活性，實現(xiàn)高效選擇性碳氫鍵活化。
　　芐酯是一類非常重要的有機化合物，被廣泛的應(yīng)用于化學(xué)、藥學(xué)及材料等領(lǐng)域。通常芐酯可由羧酸及其衍生物與芐醇或芐鹵等原料反應(yīng)制得。然而這些方法需要

3、對原料進行鹵化、氧化等預(yù)活化，且反應(yīng)條件較苛刻，底物廣泛性差。為了克服這些缺點，過渡金屬催化烷基苯的C(sp3)-H鍵酯化反應(yīng)合成芐酯研究引起了人們的廣泛關(guān)注。本論文通過雙齒基團導(dǎo)向過渡金屬催化C(sp3)-H鍵活化策略，使用吡啶-2-甲?；Ｗo的芳胺和烷基苯為起始原料，實現(xiàn)了選擇性芐酯化合物的合成。在該反應(yīng)體系中，各種官能團取代的芳胺衍生物以及烷基苯均能反應(yīng)，以中等到良好的收率得到目標化合物。該反應(yīng)表現(xiàn)出優(yōu)秀的選擇性和廣泛的底物適應(yīng)性