鈀催化酮β位碳氫活化芳基化的反應(yīng)研究

1、譚曉東：鈀催化酮B位碳氫活化芳基化的反應(yīng)研究摘要碳氫鍵活化官能團化作為金屬有機化學(xué)中重要的一部分，經(jīng)過多年發(fā)展已經(jīng)實現(xiàn)了烷基化、烯基化、胺化、鹵化等一系列轉(zhuǎn)化，為構(gòu)建碳一碳、碳一氮、碳一氧等提供了更多的選擇。同時，碳氫活化反應(yīng)作為一種有效的合成手段也逐漸被應(yīng)用到其它領(lǐng)域，如天然產(chǎn)物的合成和修飾、功能材料的合成等。芳基化是碳氫活化官能團化中研究比較多的一類反應(yīng)，通過它我們可以在某些特定位置引入芳環(huán)，具有實用意義。基于前人的研究，我們著手開

2、發(fā)一種肟醚導(dǎo)向酮B位芳基化的新方法。1鈀催化肟醚導(dǎo)向酮B位的芳基化反應(yīng)研究酮經(jīng)過肟醚化引入導(dǎo)向基團，在Pd(OAc)2催化和AgTFA的作用下與碘代芳烴反應(yīng)得到了芳基化產(chǎn)物，產(chǎn)物簡單水解可得到B一芳基酮類化合物。多種碘代芳烴都可以順利地進行反應(yīng)，含給電子基團的芳基碘苯比吸電子的產(chǎn)率普遍要高。在條件優(yōu)化的過程中，發(fā)現(xiàn)三氟乙酸根對反應(yīng)具有重要影響。2鈀催化肟醚導(dǎo)向酮t3位內(nèi)酯化反應(yīng)研究以肟醚和鄰碘苯甲酸為原料，在鈀催化下經(jīng)過芳基化和內(nèi)酯化的

3、串聯(lián)反應(yīng)后得到一類苯酞化合物。反應(yīng)兼容多種鄰碘苯甲酸，苯環(huán)上供電子基團取代的產(chǎn)率優(yōu)于吸電子取代。3鈀催化肟醚導(dǎo)向酮13位的芳基化在天然產(chǎn)物合成應(yīng)用研究以我們所發(fā)現(xiàn)的鈀催化肟醚導(dǎo)向酮B位的芳基化為基礎(chǔ)，集合文獻報道，對二萜類化合物Pisiferin的人工合成，進行了初步探索，并且取得了初步研究成果。關(guān)鍵詞：鈀、酮、肟醚、芳基化、內(nèi)酯化萬方數(shù)據(jù)譚曉東：鈀催化酮B位碳氫活化芳基化的反應(yīng)研究IIItoleratedunderthisreacti

4、on，whileelectronic—richgroupprovidesabetteryieldrthanelectronic—poorgroup3Researchaboutpalladiumcatalyzedoximeethersguided肛arylationofketoneinnaturalproductsynthesisBasedonthepalladiumcatalyzedoximeethersguidedBarylation